194476. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás anilin-származékok előállítására
1 194 476 2 A találmány tárgya fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag, azaz az (I) általános képletü anilinszármazék előállítására. Ismeretes, hogy a benzimidazol és a tiofanát fungicidek, úgy mint a benomil: metil-[l-(butil-karbamoil)-(2-benzimidazo-l)]-karbamát, a fuberidazol: 2-(2-furil)-benzimidazol, a karbendazim: metil-(2- -benzimidazolil)-karbamát, a tiofanát-metil: 1,2- -bisz-[3-(metoxi-karbonil)-2-tiokarbamido]-benzol, a 2-[0,S-(dimetil-foszforill-amino)]-l-[3’-(metoxi-karbonil)-2’-tiokarbamido]-benzol és a 2-[0,0-(dimetil-tiofoszforil-amino)]-1 -[3’-(metoxi-karbonil)-2’-tiokarbamido]-benzol kitűnő hatást mutatnak különféle fitopatogén gombákkal szemben, és 1970 óta a mezőgazdaságban fugicidként széles körben alkalmazzák. Hosszú időn át történő folyamatos alkalmazásuk esetén azonban a növényeket károsító gombák a szerekkel szemben toleranciát mutatnak és ezáltal a növénybetegség-megelőző hatásuk jelentősen lecsökken. Ezenkívül azok a gombák, amelyek egy bizonyos fajta benzimidazolt vagy tiofonátot hatóanyagként tartalmazó fungiciddel szemben tűrőképességre tettek szert, jelentős toleranciát mutatnak másfajta benzimidazol vagy tiofonát fungicidekkel szemben is. Ezért, ha egy bizonyos földterületen a növénybetegség-megelőző hatásban bármilyen lényeges csökkenés figyelhető meg, alkalmazásukat meg kell szakítani. Gyakran megfigyelhető azonban, hogy a szerrezisztens mikroorganizmusok mennyisége még hosszú idővel az alkalmazásuk megszakítása után sem csökken. Bár ilyen esetben más típusú fungicideket kell alkalmazni, csak néhányuk olyan hatékony a különféle fitopatogén gombákkal szemben, mint a benzimidazol vagy a tiofanát fungicidek. A ciklusos imidet hatóanyagként tartalmazó fungicideknek, úgymint a procymidonnak [3-(3’,5’-diklór-fenil)-l,2-dimetiI-ciklopropán-l,2-dikarboximid], az iprodionnak [3-(3\5’-- diklór - fenil) -1 - izopropil - karbamoil - imidazolil - -2,4-dion], a vinoklozolinnak [3-(3’,5’-diklór-fenil)-5-metil-5-vinil-oxazolidin-2,4-dion], az etü-(RS)-- 3 - (3 ’,5 ’ - diklór - fenil) - 5 metil - 2,4 - dioxo - oxazoli - din-5-karboxilátnak stb., amelyek hatékonyak különféle, főként a Botrytis cinerea által okozott növénybetegségekkel szemben, ugyanolyan hiányosságaik vannak, mint az előbbiekben, a benzimidazol és a tiofanát fungicidekkel kapcsolatban leírtak. A C. R. Acad, Se. Paris, t. 289, Serie D, pp. 691- 693 (1979) közlemény ismerteti, hogy olyan herbicidek, mint a barban [4-klór-2-butinil-N-(3-klór-fenil)-karbamát], a klórprofam [izopropil-N-(3- -klór-feníl)-karbamát] és a profam (izopropil-N-fenil-karbaipát) fungicid hatást mutatnak bizonyos, benzimidazol és tiqfanát fungicideket tűrő mikroorganizmusokkal szemben. A szerrezisztens gombákkal szembeni fungicid hatásuk azonban nem elég erős, ennélfogva fungicidként a gyakorlatban nem alkalmazhatók. Üj típusú fungici hatású hatóanyagok előállítására irányuló vizsgálataink eredményei alapján megállapítottuk, hogy kitűnő fungicid hatást mutatnak a benzimidazolt, tiofanátot, ill. ciklusos imidet hatóanyagként tartalmazó fungicidekkel szemben rezisztens fitopatogén gombákkal szemben az (I) általános képletű anilinszármazékok. Az (I) általános képletben X jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy olyan -CH(OR2)2 általános képletű csoport, amelynek képletében R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése halogénatom, halogénatommal adott esetben szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoport ; 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2—4 szénatomos alkinil-, hidroxi-imino-metil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino~me'.il-csoport vagy olyan -CH2OR2, -C-OR3 vagy -CH^ /R4 lt o o általános képletű csoport, amelynek képletében R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkiléncsoport, Rí jelentése ciano-, halogén-(2,6 szénatomos alkenil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkinil)-, hidroxi-(l—6 szénatomos alkil)-, ciano-(l-6 szénatomos alkil)-csoport vagy olyan CH2Rs, —C Rç vagy —S02R7 O általános képletű csoport, amelynek képletében i R5 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport, R6 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkil)amino-csoport, R7 jelentése halogénatommal, adott esetben helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy (1-6 szénatomos alki!)-amino-csoport, Z jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-. (1-4 szénatomos alkoxi)-karboniI-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy olyan — C-Ra vagy -SR9 általános O képletű csoport, amelynek képletében Rs jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, Rg jelentése (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos $lkil- vagy fenilcsoport, A jelentése oxigén- vagy kénatom, B jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport vagy olyan —W—R10 általános képletű csoport, amelynek képletében W jelentése oxigén- vagy kénatom, R10 jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénatommal adott esetben szubsztituált 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
