194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 194 474 2 ban, vagy a nem zsíros, glicerinbázisú fázisban. Mivel a zsírok, paszták, samponok általában nem hígítható készítmények, a hatóanyagot olyan menynyiségben kell hogy tartalmazzák, amely közvetlenül szükséges a kezeléshez. Az aerosol-készítmények a hatóanyag-tartalmú oldat mellett a megfelelő hajtóanyagot és adott esetben még további oldószert, így például halogénezett alkánokat, illetőleg az előzőkben felsorolt oldószerek valamelyikét tartalmazzák. Az önthető készítmények a hatóanyagot szuszpenzió vagy oldat formájában tartalmazzák és tartalmaznak még általában valamilyen viszkózus olajat, amelyek a készítmény szétfröcskölését megakadályozzák. Az állatokat védhetjük a fertőzéstől oly módon is, hogy valamilyen alkalmas anyagot a hatóanyaggal impregnálunk, és például gallér, zsinór, takaró, szalag vagy más hasonló formában az állatra erősítjük. Az állatoknál alkalmazandó hatóanyag koncentrációja függ a választott vegyülettől, a készítmény típusától, a fertőzés mértékétől, az egyes kezelések közötti időintervallumtól, de általában 0,001 és 20 % (t/tf), előnyösen 0,01 és 10 % között változik. A hatóanyag állatokra felvitt mennyisége függ az alkalmazás módjától, az állat nagyságától, a készítmény koncentrációjától, az esetleges hígítási faktortól, de értéke általában 0,0001 % és 0,5 % között van, kivéve a hígítás nélküli önthető készítményeket, amelyeknél ez a koncentrációintervallum 0,1 % és 20 %, előnyösen 0,1 és 10 % közötti érték. Por-, zsír-, paszta- és aeroszol-készítményekben a hatóanyag-koncentráció általában 0,0001 és 20 % (t/tf) között van. A találmány szerinti készítményeket például a következő rendekhez tartozó kártevőknél alkalmazhatjuk: Coleoptera (például Anobium, Tribolium, Sitophíius, Anthonomus vagy Anthrenus spp.), Lepidoptera (például Ephestia, Heliothis, Spodoptera vagy Tineoia spp.), Diptera (például Musca, Aedes, Culex, Glossina, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomia, Callitroga, Dermatobia, Hypoderma és Melophagus spp.), Phthiraptera (Malophaga, például Damalina spp. és Anoplura, például Inognathus és Haematopinus spp.), Hemiptera (például Aphis vagy Cimex spp.), Orthoptera (például Schistocerca vagy Acheta spp.), Dictyoptera (például Blattella, Periplaneta vagy Blaüa spp.), Hymenoptera (például Soriplaneta vagy Monomorium spp.), Isoptera (például Reticulilermes spp.), Siphonaptera (például Ctenocephalides vagy fulex spp.), Thysanura (például Lepisma spp.), Dermaptera (például Forficula spp.) és Psooptera (például Peripsocus spp.). Atkák esetében például a következő fajok ellen: Boophilus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermacentor és Anoccnlor, Tetranychus, Psoroptes, Psorergates, Chorioptes és Demadex spp. A találmány szerinti eljárással előállított vegyü- Jetek ölő és/vagy taglózó (knockdown) hatásúak arthropodákkal szemben és alkalmazhatók lárvák, valamint kifejlett rovarok esetében is. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatása potenciátor (hatásfokozó, aktivátor) jelenlétében fokozódik. Ilyen hatású lehet például ezen anyagok oxidázgátló csoportja, mint például a piperonil-butoxid, vagy egy, a találmány szerinti eljárással előállított másik vegyület. Ha oxidázgátló aktivátor van jelen a készítményben, mennyiségi aránya a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekhez 25:1 és 1:25 közötti érték, például 10:1. A találmány szerinti készítményekben a hatóanyag esetleges lebomlását megakadályozó stabilizálószerek lehetnek antioxidánsok (például tocoferol, butil-hidroxi-anizol, butil-hidroxi-toluol) és tisztítóanyagok (például epiklórhidrin). A következő példákon a találmány szerinti eljárást mutatjuk be. A példákban a hőmérsékletet mindenhol Celsius-fokban adtuk meg, éter megnevezés alatt dietil-étcrt és „pb” rövidítés alatt piperonil-butoxidot értünk. 1. példa N-izobutil-7-fenil-hept-2E-én-6-in-amid előállítása (a) Lítium-amid folyékony ammóniával készült oldatához (0,59 g lítium/250 ml ammónia) 4 g fenil-acetilént adagolunk —50 °C-on, majd 70 ml vízmentes Me2SO-t adunk a keverékhez és 1 órán át keverjük. Ezután 8,7 g l-(tetrahidropiranil-oxi)-3- -bróm-propánt, majd 70 ml folyékony ammóniát adagolunk és a keveréket 3 órán át visszafolyatás mellett keverjük. Ezt követően telített sóoldatot adunk a keverékhez és az ammóniát hagyjuk elpárologni, majd az anyagot jégre öntjük és a vizes keveréket éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 3 %-os éter-hexán-oldatot, majd 1:1 arányú éter:hexán elegyet alkalmazva. Az eluátumból az oldószert elpárologtatva 5 g l-fenil-5-(tetrahidropiranil-oxi)-pent-l-int nyerünk halványsárga folyadék formájában. (b) 0,2 g l-fenil-5-(tetrahidropiranil-oxi)-pent-l-in, 4 ml abszolút etanol és 20 mg p-toluol-szulfonsav keverékét szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd 40 ml vízzel hígítjuk és 2 x 20 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és 20 g szilikagélen kromatogrfálással tisztítjuk, eluálószerként hexánnal hígított étert (10 %-tól 100 % éter konc.), majd 10 %-os etil-acetátot (éterben) alkalmazva. Az oldószer eltávolítása után színtelen olaj formájában nyerjük az 5-fenii-penl-4-in-l-ol-t. (c) 250 mg 5-fenil-pent-4-in-l-ol 2 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatát 520 mg piridinium-5 10 15 20 26 30 36 40 45 50 55 60 65 4
