194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 194 474 2 még hozzáadunk 0,5 ml vízmentes trietil-amint, majd keverés közben, nitrogénatmoszférában 0,6 g (2,23 mmól) fenil-N-fenil-foszfor-amido-kloridot adunk hozzá. 1 órát keverjük, majd 0,22 g (2,22 mmól) hexametilén-imin 20 ml diklór-metánnal készült oldatát, amely még 0,5 ml trietil-amint tartalmaz, adjuk hozzá és további 18 órán át keverjük. Ezután az oldatot 100 ml éterrel hígítjuk, hozzáadunk 50 ml 2 mólos sósavat, majd 2x50 ml desztillált vizet, és magnézium-szulfáton szárítjuk. Ezután az oldószert eltávolítjuk, a maradékot száraz oszlopon kromatografáljuk (szilikagél, 1:1:1 éter(hexán/etil-acetáí), ily módon 0,23 g (33 %) N,N-hexametílén-9-fenil-nona-2E,8E-én-6-in-amidot nyerünk. Ci. I. c.: OV2I0 250 °C-on egy csúcs. Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m+1, 308. NMR adatok: 7,3, 5H, 5, aromás; 7,0, 6,7, 6,4, 6,2 és 5,95, 4H, s + m, H3, H9, H8, H2; 3.5, 4H, m, H4, H5; 2.5, 4H, m, 2 CH2s; 1.6, 8H széles s, hexametilén gyűrű CH2s. (b) 100 mg (0,33 mmól) N,N-hexametilén-9-fenil-nona-2E,8E-én-6-in-amidból a 9. példa szerinti eljárással, szemihidrogénezéssei 100 mg Lindlarkaíaüzátor és 20 ml etil-propionát jelenlétében nyerjük a cím szerinti terméket, amelynek tisztítását oszlopkromatográfiával végezve (szilikagél, 1:1:1 éter(hexán/etil-acetát) 40 mg tisztított cím szerinti terméket nyerünk, halványsárga olaj formájában. G. !. c.: OV2Í0 250 °C egy fő csúcs. Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m+1, 310. 40. példa Nizobuíil-9-fenil-8-klór-(2E,6Z,8E)-nona-trién-amid előállítása (a) 2 g fenil-acetílént vízmentes tetraklór-metánban, nitrogénatmoszférában 5,4 g tellurium-tetrakioriddal reagáltatunk vízmentes körülmények között és a keveréket 1 órán át visszafolyatás mellett melegítjük, az oldószert eltávolítjuk, a maradékot 30 ml acetonítrilben szuszpendáljuk, hozzáadunk 5,1 g jódot és.2 órán át visszafolyatás mellett melegítjük, A terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 2,7 g (38 %) l-jód-2-klór-3-fenil-3-l-propént nyerünk narancssárga olaj formájában, amelyből 4-pentin-l-oI hozzáadásával a 9. példa eljárása szerint 1,4 g (62 %) 7-fenil-6-klór-6E-heptén-4- -ín-l-ol-t állítunk elő(b) 0,64 ml (7,1 mmól) kétszer desztillált oxalil-kloridot 25 ml diklór-metánban 1 ml (14,16 mmól) dimetíl-szulfoxiddal reagáltatunk —60 °C-on 10 percig, majd hozzáadunk 1,4 g (6,4 mmól) 7-fenil-6-klór-6E-heptén-4-in-l-oIt, majd 30 perc elteltével 3,5 ml trietil-amint. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre melegítjük, és feldolgozás után a nyers terméket kromatografálással tisztítjuk. A kapott 7-fenil-6-klór-6E-heptén-4-in-l-al-bóI a 9. példában leírtak szerint 0,85 g (39 %) N-izobutil-9- -fenil-8-klór-(2E,8E)-nona-dién-6-in-amidot állítunk elő, halványfehér kristályok formájában. NMR adatok: 7,32, 5H, m, aromás; 6,77, 1H, m, H3; 5,97, 3H, m, H2, H8NH; 3,15, 2H, d d-je, izobutil; 2,53, 4H, m, H4, H5; 1,76, 1H, m, izobutil; 0,96, 6H, d, izobutil. (c) A 10. példában leírtak szerint eljárva az N-izobutil - 9 - fenil - 8klór- (2E,8E)- nôna-dién- 6-in-amidból Lindlar-katalizátor jelenlétében N-izobutil-9- - fenil - 8 - klór - (2E,6Z,8E) - nona - trién - amidot állítunk elő. « Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m + 1, 318, 320. 41. példa A 10. példában leírtak szerint eljárva N-(2-hidroxi - 2 - fenil - etil) - 7 - fenil - (2E,6E,Z) - hepta -dién - -amidot állítunk elő; olvadáspontja: 98-102 °C. HATÁSTANI VIZSGÁLATOK A) példa A találmány szerinti vegyületek nőstény Musca domestica WRL törzzsel szembeni hatását vizsgáltuk hatásfokozóval [piperonil-butoxid (PB], illetőleg anélkül. A vizsgálatokhoz a vizsgálandó vegyü- Ietekből 1 t/tf%-os, ill. 2 t/tf%-os butanolos oldatot készítettünk (1 %-os oldatot 3 pg hatóanyagmennyiségig, ezen felül 2 %-os oldatot alkalmaztunk) és ennek megfelelő mennyiségét vittük fel a rovarokra. A hatásfokozóval (PB) való együttes vizsgálatnál úgy jártunk el, hogy a vizsgálandó vegyületet 1 órával a PB alkalmazása után vittük fel (2 t/tf%-os butanolos oldat formájában). A taglózóhatást 1 óra, az ölőhatást 24 óra után állapítottuk meg. A PB önmagában 0 %-os ölőhatást fejt ki. A kapott eredményeket az A) táblázatban foglaltuk össze. 5 10 15 2C 25 30 36 40 45 50 55 60 65 18
