194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására

1

194 474

um-kloridból N-izobutiI-7-tienii-2E-heptén-6-in-amidot állítunk elő, majd szemihidrogénezéssel a cím szerinti termékké alakítjuk.

NMR adatok:

7,06, 3H, tienil ; 4

6,72, 1H, m, H3;

6,53, 1H, d, J7)6 = 10, H7;

6,28, 1H, NH;

6,87, 1H, d, J2,3 = 15, H2;

5,57, 1H, m, H6;

3,13, 2H, d d-je, izobutil;

2,46, 4H, m, H4; 5;

7,19, 1H, m, izobutil;

0,95, 6H, d, izobutil.

Tömegspektroszkópia; kémiai ionizáció: m+1, 264.!

24. példa

N-izobutil-4-(3-fenil-(2Z)-propén-oxi)-2E-butén-amid előállítása

(a) 2-hidroxi-etil-benzoátbóI és paraformaldehidből vízmentes sósav jelenlétében 2-(klór-metoxi)-etil-benzoátot állítunk elő.

(b) 30 mmól butil-lítium hexános oldatát hozzáadjuk 3,29 mg (30 mmól) fenil-acetilén vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához -78 °C-on, majd a keveréket hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, majd ismét lehűtjük -78 °C-ra és 6,4 g (30 mmól) 2-(klór-metoxi)-etil-benzoátot adagolunk hozzá. Ezután a keveréket 0 °C-on 24 órán át állni hagyjuk, majd vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A szerves fázisból nyert nyers termékhez hozzáadunk 100 ml 8 % nátrium-hidroxidot tartalmazó etanolt és visszafolyatás mellett 0,5 órán át melegítjük, majd vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. Ily módon 5 g 2-(3- -fenil-2-propinoxi)-etanolt nyerünk.

(c) Az 1. (c) példa szerinti eljárással a 2-(3-fenil-2-propinoxi)-etanol oxidációjával 2-(3-feniI-2- -propinoxi)-etanol-t állítunk elő.

(d) A 9. példa szerinti eljárással 2-(3-feniI-2-propinoxi)-etanolból és N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloridból N-izobutil-4-(3-fenil-2-propinoxi)-2E-butén-amidot állítunk elő.

(e) A 9. példa szerinti szemi-hidrogénezéssel az N - izobutil - 4 - (3 - fenil - 2 - propinoxi) - E2 - butén - - amidből N- izobutil- 4 - (3 - fenil - (2Z) -propénoxi) - -2E-butén-amidot állítunk elő.

NMR adatok:

7,17, 5H, m, aromás;

6,65, 2H, m, H3, 3’;

5,95, 3H, m, NH, H2, 2’;

4,25, 4H, m, H4, 1’;

3,15, 2H, d d-je, izobutil;

1,77, 1H, m, izobutil;

0,91, 6H, d, izobutil.

Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m + 1, 274.

2

25. példa

N-izobutil-6-metil- 7-fenil- (2E, 6E/Z)-heptadién-amid előállítása

(a) Acetil-acetonból és 2-klór-etanolból nátrium-hidrid és nátrium-jodid jelenlétében 5-acetoxi-2- -pentanont állítunk elő.

(b) 51,9 g (120 mmól) benzil-trifenil-foszfónium-kloridot vízmentes dimetil-formamidban oldunk és 0 °C-on hozzáadunk 120 mmól nátrium-hidridet. Az ilidhez ezután hozzáadjuk az 5-acetoxi-2-pentanont és a keveréket nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten tartjuk 24 órán át. Ezután a keveréket a szokásos módon dolgozzuk fel és a maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk (szilikagél, és 15 %-os éter/hexán). Ily módon 5 g (19 %) 1-fenil-2-metil-5-acetoxi(lE/Z)-pentént nyerünk.

(c) A (b) lépés szerint előállított anyagot ezután 8 %-os etanolos nátrium-hidroxiddal hidrolizáljuk (mint a 24. példában), majd a kapott 4-metil-5- -fenil-(4E/Z)-pentén-l-ol-t az 1. (c) példa szerinti eljárással oxidálva 4-metil-5-fenil-(4E/Z)-pentén-1-allá alakítjuk.

(d) A 9. példa szerinti eljárással a 4-metil-5-fenil-(4E/Z)-pentén-l-al-t N-izobutil-acetamido-trifenil-foszfónium-kloriddal reagáltatva nyerjük a cím

j szerinti terméket.

NMR adatok:

<

7,22, 5H, m, aromás;

6,73, 1H, m, H3;

6,33, 1H, t, H7;

5,85, 2H, m, NH, H2;

; 3,15, 2H, d d-je, izobutil;

! 2,35, 4H, m, H4, 5 ;

; 1,87, 3H, t, Me;

1,75, 1H, m, izobutil;

0,94, 6H, d, izpbutil.

Tömegspektroszkópia, kémiai ionizáció: m + 1, 272.

26. példa

N-izobutil-7-fenil-(2E,6E/Z)-oktadién-amid

előállítása

(a) Acetil-acetonból és 3-klór-propanolból nátrium-hidrid és nátrium-jodid jelenlétében 6-acetoxi-2-hexanont állítunk elő.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15