194474. lajstromszámú szabadalom • Aril-alkin- vagy alkénsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 194 474 2 A találmány új, arthropodák ellen hatásos vegyületek előállítási eljárására, valamint ezen új vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre vonatkozik. Bizonyos egyenesláncú w-(3,4-/metilén-dioxi/-fenil)-alkénsavak megtalálhatók a Piper növényfaj magjaiból kiextrahálható olajban és néhányukról ismeretes, hogy inszekticid hatásuk van [Agric. Bioi. Chem., 43(7), 1609-1611 (1979)]. Számos 3,4- -(metilén-dioxi)-fenil-csoporttal szubsztituált vegyületet alkalmaznak inszekticid készítményekben. Azt találtuk, hogy bizonyos új, w-aril-alkénsav- és -alkinsav-amidok inszekticid hatásúak annak ellenére, hogy a vegyületek 3,4-(metilén-dioxi)csoport szubsztituenst nem tartalmaznak. Ezek az új vegyületek szintetikus úton előállíthatok. A találmány oltalmi körébe tartoznak az inszekticid- és akaricidkészítmények, amelyek egy vagy több hordozóanyaggal és adott esetben hatásfokozó adalékanyaggal együtt a kártevők irtására hatásos mennyiségben tartalmaznak (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentése hidrogénatom, 1—12 szénatomos alkii-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, (3—8 szénatomos cikloa!kil)-( 1—4 szénatomos alkii)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, fenil-, fenil-(l-4 szénatomos alkii)- vagy 3—6 szénatomos alkenilcsoport vagy adott esetben az alkilcsoporton hídroxilcsoporttal szubsztituált fenil-(14 szénatomos alkil)-csoport, __ vagy K* és R2 együtt 4-6 szénatomos alkiléncsoportot is jelenthet, amely adott esetben 1—4 szénatomos, aikilcsoporttal szubsztituálva lehet, .© jelentése fenil- vagy tienilcsoport és a fenilcsoport adott esetben trifiuor-metil-, 1-4 szénatomos aikoxi-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy fenilcsoporttal egyszeresen, halogénatommal kétszeresen szubsztituálva lehet, a értéke 0, 1 vagy 2, X jelentése egymástól függetlenül -C=C- vagy -CZ=CZ’-csoport, ahol Z és Z’ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy az egyik jelentése hidrogénatom, a másik jelentése (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, Y jelentése C A B vagy -CH2-0-CH2-csoport, ahol A és B jelentése hidrogénatom, b cs b’ értéke azonos vagy különböző és értékük 0, 1 vagy 2, c értéke 0, 1 vagy 2, feltéve, hogy a és c értéke egyszerre nullától eltér, és bármelyik -CO-csoporthoz kapcsolódó olefincsoport konfigurációja E. Az (1) általános képletben az aromás gyűrűhöz kapcsolódó bármelyik olefincsoport konfigurációja E vagy Z. Ha R1 és R2 jelentése alkenilcsoport, az az a-helyzetben telített. Ha R1 és R2 összekapcsolódva gyűrűt alkotnak, az NR1R2 csoport együttes jelentése például pirrolidino- vagy piperidino. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek különösen előnyös csoportját alkotják az (IA) általános képletű vegyületek, amelyek képletében í R\ R2, X, A, B, Y, Z és Z’ jelentése azonos az (1) általános képletű vegyületnél megadottakkal; d jelentése 1 vagy 2 és e jelentése 1 vagy 2. Az (IA) általános képletű vegyületek előnyös képviselőinél a szübsztituensek jelentései a következők : R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, mint például izobutil-csoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, mint például klóratom, trifluor-metil-csoport vagy 1—4 szénatomos alkoxiesoport, mint például metoxiesoport ; X jelentése OC, £-CH=CH vagy Z-CH=CH csoport; A és B jelentése hidrogénatom, Y jelentése CH2-csoport, b és b’ jelentése egymástól függetlenül 0, 1 vagy 2. Az (1) általános képletű vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő. (a) (II) általános képletű savat vagy reakcióképes származékát, például savhalogenidjét (például savkloridját) vagy fenil-N-fenil-foszforamidját HNR’R2 általános képletű aminnal reagáltatunk; (b) (III) általános képletű vegyületet - a képletben Z” jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - (IV) általános képletű vegyüiettel - a képletben R6 és R' mindegyike 1-4 szénatomos alkii-, aikoxi- vagy fenilcsoportot jelent, R8 jelentése 1-4 szénatomos alkii- vagy aikoxi- vagy fenilcsoport és a szaggatott vonal ekkor nem jelent kötést, vagy R8 jelentése oxigénatom, és ekkor a síaggatott vonal kötést jelent; c’ jelentése 0 és c” jelentése 0 vagy 1, vagy c’ jelentése 1 és c” jelentése 0 — reagáltatunk; majd az így előállított valamely (1) általános képletű vegyületet adott esetben egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, úgy, hogy hidrogénezzük a -C=C-csoportot C=C- csoporttá, amikor is egyik vagy mindkét X csoport jelentése a második (I) képletű vegyületben -C=C- csoport; vagy hidrogénezzük a -C=C- vagy -C=C- csoportot - Q-Q-csoporltá. A találmány szerinti (a) eljárásváltozatot általában aprotikus oldószerben - mint például éterben vagy benzolban — és adott esetben tercier amin, mint például trietü-amin jelenlétében végezzük, vízmentes körülmények között. A találmány szerinti (b) eljárásváltozatot vízmentes oldószer, adott esetben bázis jelenlétében végezzük, előnyösen oxigén kizárása mellett, nitrogénatmoszférában. A C=C csoport hidrogénezését általában vízmentes protikus oldószer, mint például metanol, és katalizátor, mint például Pd/C vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
