194331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás több rétegben felvitt transzfer-réteg előállítására poliuretán oldat segítségével
1 194.331 2 nát tripropllénglikolból (1,0 mol) és 4,4'-difenil-metán-diizocíanátból (5,0 mól), melynek NCO-tartalmi mintegy 20% (térhálósító). A 70%-os polluretán oldatot DMF-ben végzett poliaddicióval állítottuk éld: 1000 g (0,5 mol) dihidroxi-oxipropilén-poliéter, 54,0 g (0,60 mol) butándiol-1,4- és 191 g (1,1 mol) toluilén-diizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 80:20), hőmérséklet 80-90 °C. Az A/3 és B/3 segítségével a transzfer eljárással előállított cipőfelsőrész-anyag könnyen kasírozható, átkasírozás nem lép fel. 4. példa Az (A/4) fedőréteg oldat egy 30%-os poliészterpolluretán oldat DMF-ben, melynek viszkozitása 18 500 mPa.s/25 °C. A poliuretánt oldatban végzett poliaddicióval állítottuk elő: 1000 g (0,50 mol) dietilénglikol-adipinsav-poliészter, 450 g (1,20 mol) 4,4,-difenil-metán-bisz-(0- -hidroxi-etil-uretán) (olvadáspont 140 °C.) és 425 g (1,70 mol) 4,4'-difenil-metán-diizocianát keverékét oldatban poliaddicionáljuk. Az A/4 és B/1 segítségével a transzfer eljárással cipőfelsőrészt állítunk elő. A rétegezés nem mutat átkasírozást. Az A/4 fedőréteg a rétegezés folyamán ellenáll a B/1 tapadóréteg DMF-tartalmának. 5. példa Az (A/5) fedőréteg oldat egy 30%-os poliészter-poliuretán oldat DMF-ben, melynek viszkozitása 20 000 mPa.s/25 °C. A poliuretánt oldatban végzett poliaddicióval állítottuk elő: 1000 g (0,5 mol) polikaprolaktondiol, 160 g (0,40 mol) 4,4'-difenil-metán-bisz-(7-hidroxi-propil)-karbamid (olvadáspont 230 °C), 225 g (0,90 mol) 4,4’-difenil-metán-diizocianát keverékét oldatban 70—80 °C közötti hőmérsékleten poliaddicionáljuk. A (B/5) tapadóréteg oldat egy 42%-os oldat DMF- ben, melynek viszkozitása 12 000 mPa.s/25 °C. Az oldat összetétele: 1000 g 40%-os poliuretán oldat DMF-ben és 40 g poliizocianát tripropilénglikolból (1,0 mól) és 4,4'-difenil-metán-diizocianátból (5,0 mól), melynek NCO-tartalma mintegy 20%, valamint 10,0 g további poliizocianát, melyet 1,6-hexán-diizocianát biuretizálásával állítottunk elő, és melynek NCO-tartalma mintegy 20%. A 40%-os poliuretán oldatot oldatban végzett poliaddicióval állítottuk elő: 1000 g (0,50 mol) hexándiol-1,6, neopentilglikol (súlyarány 65:35) és adipinsav keverék poliésztere, 54 g (0,60 mol) butándiol-1,3 és 191 g (1,10 mol) toluilén-diizocianát-2,4/2,6 (izomerarány 65:35) keverékét 70—80^0 közötti hőmérsékleten DMF-ben poliaddicionáljuk. A B/5 tapadóréteg kiváló kasfrozásállóságga! tűnik ki. 6 6. példa Az A/6 fedőréteg oldat egy 25%-os polikarbonát-poliuretán oldat DMF-ben, melynek viszkozitása 11 500 mPa.s/25 °C. A poliuretán oldatot DMF-oldatban végzett poliaddicióval állítottuk elő: 1000 g (0,50 mol) dihidroxi-polikarbonát (előállítás: hexán-diol-1,6-ból és difenil-karbonátból) olvadékát 110-120 °C közötti hőmérsékleten 222 g (1,0 mol) Izoforondiizocianáttal reagáltatjuk. Ezt az NCO-prepolimert 4086 g DMF-ben oldjuk. 140 g (0,50 mol) tereftálsav-bisz-(7-hidroxl-propllam!d) (olvadáspont 202 °C) hozzáadása után 80 °C-on folytatjuk a poliaddiciót. Analóg módon 80 °C poliaddicionálható az NCO- prepolimer 4086 g DMF-ben oldva 140 g (0,50 mol) tereftálsav-bisz-(0-hidroxietil-N-metilamid)-dal (olvadáspont 175 °C) is. A B/6 tapadóréteg oldat egy 86%-os blokkolt, jól oldódó NCO-prepolimer oldat DMF-ben, melynek viszkozitása 50 000 mPa.s/25 °C. 1000 g blokkolt NCO-prepolimert 50 g magas diszperzitás fokú kovasavval és 65,0 g 3,3’-dimetil-4,4’-diamino-diciklohexil-metánnal keverünk. A blokkolt NCO-prepolimert (85%-os oldat DMF- ben) 1250 g (0,50 mol) dietlilénglikol-adipinsav-poliészterből állítjuk elő 174 g (1,0 mol) toluilén-diizocianát-2,4/2,6-tal (izomerarány 80:20) reagáltatva 100 °C-os olvadékban. A kívánt NCO-tartalom elérése után 90,0 g (1,04 mol) butanon-oximmal 80 °C-on további 30 percen keresztül folytatjuk a reakciót, végül hozzáadunk 265 g DMF-t. A blokkolt NCO prepolimer NCO-tartalma 2,35%. A példa szerinti fedőrétegek egyszerűen, mellékhatások nélkül kasírozhatók a 8/6 tapadóréteggel 7. példa Az A/7 fedőréteg oldat egy 30%-os poliéterpoliuretán oldat DMF-ben, melynek viszkozitása 20 000 mPa.s/25 °C. A poliuretánt DMF-ben végzett poliaddicióval állítottuk elő: 2000 g (1,0 mol) dihidroxi-propilén-poliétert olvadékban 110—120 °C közötti hőmérsékleten 262 g (1,0 mol) 4,4'-diciklohexil-metán-diizocianáttal és 202 g (1,20 mol) 1,6-hexán-diizocianáttal NCO- prepolimerré alakítunk. Ezt 6500 g DMF-ben oldjuk. 330 g (1,15 mol) 1,4-ciklohexán-bisz-(5-hidroxi-vajsavamid) (olvadáspont 280 °C) hozzáadása után a poliaddiciót a kívánt viszkozitás eléréséig 80 °C-on folytatjuk. A B/7 tapadóréteg oldat egy mintegy 95%-os blokkolt, jól oldódó NCO-polimer oldat DMF-ben, melynek viszkozitása 35 000 mPa.s/25 °C. 1000 g blokkolt NCO-prepolimert, 20 g magas diszperzitás fokú kovasavat és 58,0 g 4,4'-diamino-diciklohexil-metánt felhasználásra kész tapadóréteg pasztává keverünk. A blokkolt NCO-prepolimer (95%-a DMF-ben) előállítása: 2000 g (0,5 mol) polihidroxi-oxipropilén-poliétert 125 g (0,22 mol) dihidroxi-oxipropilén-poliéterrel (4,4 -dihidroxi-fenil-dimetil-metánból és propilénoxidból), 187,6 g (0,75 mol) 4,4'-difenil-metán-diizocianáttal és 130 g (0,75 mol) toluilén-diizocianát-2,4/2,6-tal (izomerarány 80:20) olvadékban 100 °C-on NCO-prepolimerré alakítunk. Az NCO- végcsoportokat 140 g (1,60 mol) butanonoximmal 80 °C-on blokkoljuk, és az olvadékot 136 g DMF-ben feloldjuk. A blokkolt NCO-prepolimer NCO-tartalma mintegy 2,3%. Az A/7 alifás, egy komponensű poliuretán fedőréteg a DMF-tartalmú B/7 tapadóréteggel egyszerű úton, a fedőréteg megtámadása nélkül textíliára kasírozható. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
