194258. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, inszekticid, fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott új N-alkil(én)-N-(O,O-diszubsztituált- tiofoszforil)- N',N' diszubsztituált glicin-amidok előállítására
1 194.258 2 ben savmegkötőszer — előnyösen trie til -amin vagy vízmentes piridin — jelenlétében, 20—110 °C —előnyösen 40- 50 °C - hőmérsékleten, szakaszos vagy folyamatos rendszerben reagáltatunk, majd a célterméket a reakciőelegyből ismert módon kinyerjük. Az így előállított hatóanyagokat felhasználás előtt megfelelő eljárással és adalékanyagokkal vizes vagy olajos permetezőszerekké vagy porozószerekké formul ázunk. A találmány szerinti új, (I) általános képletü gliein-amidok biológiai hatékonyságát a forgalomban lévő és azonos célra általánosan használt akariddek (Omite 57E, Rospin 25EC), inszekticidek (Anthio 33EC, Foszfotion 50EC) és fungicid (Sumilex 50WP) hatásával összevetve vizsgáltuk, különböző kultúrákban, különböző atka-, rovar- és gombakártevők ellen. Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti új gliein-amidok mindhárom célra sikeresen alkalmazhatók, hatékonyságuk azonos az ismert szerekével, sőt sok esetben felülmúlják azokat. A találmány szerinti új vegyületeket, előállításukat, formálásukat és biológiai hatékonyságukat a következő példákon mutatjuk be, melyek nem korlátozzák a találmány oltalmi körét. 1. példa Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 20,6 g N-etil-N’-etil-N’-fenil-glicin-ainidot, s keverés közben feloldjuk 200 ml benzolban. 11,0 g trietil-amin hozzáadása után, szobahőmérsékleten keverés közben 18,85 g 0,0-dietil-tiofoszforsav-kloridot adagolunk be. Az adagolás után az elegyet két órán át 40—50 °C-on kevertetjük, a reakció végén a szerves oldószeres fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a benzolt le desztilláljuk. 28,5 g N-etil-N-(0,0-dietil-tiofoszforil)-N’-etil-N’fenil-glicin -amidot kapunk, amelynek törésmutatója ni.0 = 15200. Hozam: 80%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 98,4%. Analízis: N számított:7,82%, N talált: 7,68%, S számított: 8,94%, S talált: 9,06%. g 2. példa Keverővei, hőmérővel, adagolótölcsérrel ellátott 500 mles gömblombikba bemérünk 18,2 g N-etil-N’N’-diallil-glidn -amidot és 200 ml kloroform és 9 g abs. piridin keverékében feloldjuk. Szobahőmérsék- 10 létén keverés közben 18,9 0,0-dietil-tio-Coszforsav-kloridot adagolunk be, majd három órán keresztül 40—50 °C-on kevertetjük a reakcióele gyet. A reakció végén az oldatot vízzel extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az 'oldószert rotációs filmbepárlón eltávolítjuk. 263 g Netil-N-(0,0-dietil-tiofoszforil)-N',N’-diallil-güdn-amidot kapunk, amelynek törésmutatója mN0 = = 1,4964. Hozam 78%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 96,8%. Analízis: N számított : 8,38%, N talált: 8,64%, 2Q S számított: 9^8%, S talált: 10,01%. 3. példa Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 18,6 g N- etil-N’JM’-di-n -propil-glidnamidot és feloldjuk 150 2v! ml toluol és 10,0 g trietil-amin keverékében, majd hozzácsepegtetünk szobahőmérsékleten 18 9 g 0,0-dietil-tiofoszforsav-kloridot, keverés közben. Az adagolás befejezése után, két órán keresztül 40—50 ”C-on kevertetjük az elegyet, majd a reakdó végén a szerves nf, fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. 29,2 g N-etil-N-(0,0-dietil-tiofoszforil)-N’,N’-di-n-propil-glicin-amidot kapunk, amelynek olvadáspontja: 34—35 °C. Hozam: 88%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 99,8%. 35, Analízis: N számított : 8,28%, N talált: 8,34%, S számított: 9,46%, S talált:9,51%. 4. példa Az 1—3. példákban leírtakhoz hasonló módon el- 40 járva állítjuk elő az I: táblázatban szereplő, találmány szerinti vegyületeket. I.táblázat Ssz. Sz u b s z t i t u e n s e k Fizikai állandó R, R2 R3 R4 Rs V n 2 0 Op C 1. Etil Etil Etil Fenil Metil 1,5254 2. Etil Etil Etil Fenil Etil 1.5200 3. Etil Etil Etil Fenil i-Propil 1,5212 4. Etil Etil Allil Allil Hidrogén 1,5273 5. Metil Metil Aim AlUl Hidrogén 1 3198 6. Klór-etil Klór-etil Aim Allil Hidrogén 13228 7. i-Propil i-Propil Aim Aim Hidrogén 13317 8. Eül Etil Etil 2,6-dietil-fenll Hidrogén 13250 9. Etil Etil Etil 2,6-dimetil-fenil Hidrogén 13264 10. Etil Etil Etil 2-metil-6-e til-fenil Hidrogén 13280 11. Etil Etil Etil Aliul Allil 1,4964 12. Etil Etil Metil n -Propil n-Propil 1,4838 13. Etil Etil n-Propil n-Propil n Propil 1,4852 14. Etil Etil i-Propil n-Propil n -Propil 1,4844 3
