194257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására
1 194.257 2 1. példa N-karbetoxi-metil-N-klór-metil-acetarnid előállítása (l)képletű vegyidet 5,76 g (0,0167 mól) 1,3,5-trikarbetóxi-metil-hexahidro-l,3,5-triazint gömblombikban feloldunk 150 ml 1,2-diklór-etánban. Ezután 5,4 ml (0,074 mól) acetil-kloridot adunk cseppenként az oldathoz. A reakcióé legyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így N-karbetoxi-metil-N-klór-metil-acetamidot kapunk. A szerkezetet NMR-spekroszkópiás vizsgálat igazolta. 2. példa 0,0-Dimetil-N-karbetoxi-metil-N-acetil-amino-metil-foszfonát előállítása (2) képletű vegyület Az 1. példa szerint előállított amidot 10-12 ml toluollal felhígítjuk, majd 6,7 g (0,0515 mól) trimetil-foszfitot adunk hozzá. Az elegyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így a kívánt terméket kapjuk. A szerkezetet NMR-spektroszkópos vizsgálat igazolta. 3. példa N-(Foszfono-metil)-glicin előállítása (3) képletű vegyület A 2. példa szerinti foszfonát reakciótermékhez 30 ml (0,36 mól) tömény hidrogén-kloridot adunk és az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A terméket 50 ml izopropilalkoholban eldörzsöljük, így 5,6 g kívánt terméket kapunk. A szerkezetet protonrezonancia-spektrummal, l3C mágneses magrezonancia-spektrummal, infravörös spektrummal és folyadékkromatográfiás vizsgálattal igazoltuk. 4. példa 0,0-Díetíl-N-karbetoxi-metil-N-acetiI-amino-metíl-foszfonát előállítása (4) képletű vegyület 3,9 g (0,035 mól) kálium-terc-butilátot gömlombikban 25 ml (molekulaszita felett szárított) tetrahidro-furánban szuszpendálunk és a szuszpenziót vízfürdőben hűtjük. Ezután 5,4 ml (0,035 mól) dietil-foszfitot adunk cseppenként 5 perc alatt, nitrogén atmoszférában az elegyhez. Az elegyet ezután jeges fürdőben lehűtjük és 6,77 g (0,035 mól), 25 ml tetrahidrofuránnal felhígított N-ícarbetoxi-metil-N-klór-metil-acetmidot adunk 15 perc alatt cseppenként hozzá. Az elegyet ezután környezeti hőmérsékletre hap juk felmelegedni, majd 3 órán át keverjük, dekahton átszűrjük és le desz ti Háljuk. így 9,6 g borostyánkő színű olajat kapunk. A termék szérkezetet IR-, NMR-, C-13 NMR- és tömegspektrum igazolta. 5. példa N-(foszfono-metil)-glicin előállítása (3) képletű vegyület 6.6 g (0,022 mól) 4. példa szerint előállított vegyülcthez 30 ml (0,363 mól) tömény hidrogén-kloridot adunk, az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűlő alkalmazásával, majd ledesztilláljuk, így 4,7 g kívánt terméket kapunk barna színű, félszilárd anyag alakjában. A termék szerkezetét H1, NMR, C-13 NMR- spektrummal és kromatográfiás módszerekkel igazoltuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, azzal jellemezve, hogy a) (I) általános képletű 1,3,5-tríkarbalkoxi-metil-hexahidro-l,3,5-triazin-származékot - a képletben R általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk - a képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot és Rl 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent 40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, kívánt esetben közömbös oldószer, előnyösen diklór-etán jelenlétében, b) a savhalogenid így keletkező (III) általános képletű N-karbalkoxi-metil-N-halogén-metil-amidját — a képletben R1, X és R a fenti jelentésű - (IV) általános képletű foszfittal reagáltatjuk — a képletben R2 és R3 1 -6 szénatomos alkilcsoportot és R3 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent - előnyösen ekvimoláris mennyiségben, 40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, közömbös szerves oldószerben, előnyösen toluolban vagy tetrahidrofuránban és c) a keletkező (V) általános képletű foszfonátot — a képletben R1, R2 és R3 a fenti jelentésű - legalább 2 mól szervetlen sav jelenlétében, 40 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten hidrolizáljuk és az N-(foszfono-metil)-glicint ismert módon kinyetjük. (Elsőbbsége: 1982. VIII. 30.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R4 jelentése alkálifématom. (Elsőbbsége: 1983. II. 22.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I) és (II) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R és R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. VIII. 30.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R és R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, nátrium-vagy káliumatom és X klóratom (Elsőbbsége: 1983. II. 22.) 5. Az 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (1), (II) és (IV) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R és Rf jelentése 1—2 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, nátriumvagy káliumatom és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. II. 22.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (I), (II) és (IV) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R, R1, R2, R3 és R4 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport és X klóratom. (Elsőbbsége: 1982. VIII. 30.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
