194255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tri-n-butil-ón-hidrid előállítására tri-n-butil-ón-oxidból
1 194 255 2 munkaerőt, eszköz-, Idő- és energiaigénye csekély. A feldolgozás egyszerű műveleti lépésekkel valósítható meg. 4/ Izotópos jelzéstechnikai alkalmazást, különösen triciumos jelzéstechnikai alkalmazást tesz lehetővé, ahol külön előnyt jelent, hogy a kereskedelemben a nátrium-bór-tricid nagyon olcsó és könnyen beszerezhető alapanyag, és nincs szükség a termék tisztítására, ami a nagy fajlagos aktivitású vegy illetek szintézise területén alkalmazott mg-os léptékű reakciókban desztillációval meg sem lenne valósítható. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 10 g tri-n-butil-ón-oxidot 10 ml absz. etanolban oldottunk, és állandó kevertetés közben hozzáadagoltuk 0,38 g NaBH4 10 ml absz. etanollal készített oldatát. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertettük, majd az oldószert gyorsbepárlón lepároltuk. A párlási maradékot 20 ml benzolban feloldottuk, csontszénnel derítettük, majd az oldatot ismert módon feldolgoztuk. 6,83 g (70%) tri-n-butil-ón-hidridet kaptunk; fp.: 100 X/2 Hgmm. A termék 98,2%-os tisztaságú. 2. (összehasonlító példa 10 g tri-n-butil-ón-kloridot 10 ml metanolban oldottunk, és állandó kevertetés közben hozzáadagoltunk 0,6 ml vízben oldott 0,38 g NaBH4-et. Ezt követően a reakcióelegyet 30 percig kevertettük, majd 30 ismert módon feldolgoztuk. 6,24 g (64%) tri-n-butil-ón-hidridet kaptunk; a nyers tennék tisztasága 80%. 3. példa 10 g (tri-n-butil-ón-oxidot tartalmazó 10 ml etanolos oldathoz kevertetés közben beadagoltunk 0,6 ml vízben oldott 0,38 g NaBH4-et. 30 percig szobahőmérsékleten kevertettük, majd ezt követően a reakcióelegyet ai 1. példában ismertetett módon előtisztítottuk és ismert módon feldolgoztuk. 8,20 g (84%) 98,5%os tisztaságú tri-n-butil-ón-hidridet kaptunk. g 4. példa 10 ml n-butanolban feldoldottunk 10 g tri-n-butil-ón-oxidot, és kevertetés közben az oldatba adagoltunk 0,38 g NaBH4-et 0,6 ml vízzel készített oldat formájában. A kevertetést szobahőmérsékleten még 10 50 percig folytattuk, majd ismert módon feldolgoztuk a reakcióelegyet. 7,61 g (78%) 98,3%-os tisztaságú tri-n-butil-ón-nidridet kaptunk. 5. példa 15 5 g tri-n-butil-ón-oxidot 5 ml abszolút etanolban oldottunk, és állandó kevertetés közben hozzáadagoltuk 0,21 g NaBzH4 5 ml abszolút etanollal készített oldatát. A reakcióelegyet 20 percig szobahőmérsékleten kevertettük, az oldószert lepároltuk, a párlási 2Q maradékot 15 ml benzolban feloldottuk, csontszénnel derítettük, szűrtük, és az oldószert lepároltuk. 3,2 g tri-n-butil-ón-deuteridet kaptunk; fp.: 101 °C/2 Hgmm. Termelés: 65%. A termék 98%-os tisztaságú. 25 6. példa Mindenben az 5. példa szerint jártunk el, de a reakciót NaB3H4-el játszattuk el. By módon 3,1 g 98%-os tisztaságú tri-n-butil-ón-tricidet kaptunk. Szabadalmi igénypont . Eljárás trí-n-butil-ón-hidrid, tri-n-butil-ón-deiterid és tri-n-butil-ón-tricid előállítására tri-n-butil-ón-oxidból, azzal jellemezve, hogy 1 mól tri-n-butil-ón-oxidot 1—10 mól 1—6 szénatomos alifás alkoholban oldva, keverés közben, 10-30 °C hőmérsékleten 0.1-0,5 mól nátrium-bór-hidrid, NaB2H4 vagy NaB3H4 1-6 szénatomos alifás alkoholos és/vagy vizes oldatával 10—60 percig reagáltatunk, majd a keletkezett végterméket ismert módon kinyer- 40 jük. ábra nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős: Himer Zoltán KÓDEX 3
