194229. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-klór-S-triazolo /4,3-a/ piridin-7-karbonsav-származékok előállítására
1 194 229 2 6. példa 1,4 g N-acetil-N -(6-klór-4-triklór-metfl-2-piridil)-hidrazin és 30 ml polifoszforsav keverékét keverés közben l60°C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten erős habzás Indul meg. feltehetőleg a triklór-metflcsoport hidrolízise következétben képződő hidrogén-klorid gáz miatt. A habzás körülbelül 10 perc múlva abbamarad és világosbarna oldatot kapunk. 3 órán keresztül 160°C hőmérsékleten történő melegítés után a reakcióelegyet 200 ml vízbe öntjük és 16 órán át állni hagyjuk. Nincs szilárd anyag az oldatban, ezért nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá, s a pHOt pH = 5 értékre állítjuk be. Ennek következtében barna szilárd csapadék keletkezik, amelyet szűréssel elkülönítünk. Az elkülönített csapadékot nátrium-hidrogénkarbonát oldatban feloldjuk, porított aktív szénnel kezeljük, majd szüljük, így világos sárga oldatot kapunk. Az oldatot vizes sósavval megsavanyítva szilárd csapadék keletkezik. Ezt a csapadékot szűréssel elkülönítjük, így az R helyén metilcsoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületet, az 5-klór-3-metil-s-triazo]o[4,3-a]piridin-7-karbonsavat (hidrát) kapjuk meg, amelynek olvadáspontja körülbelül 259-260°C (bomlik). Kitermelés: 57%. 7. példa A 6. példában leírtak szerint eljárva, a megfelelő hidrazint alkalmazva a következő vegyületeket kapjuk: 5-klór-3-fenil-s-triazolo[4,3-a]piridin-7-karbonsav (1/6 hidrát), melynek olvadáspontja körülbelül 239- 243°C, bomlással. Kitermelés: 77%. 5-klór-3-propil-s-triazolo[4,3-a]piridin-7-karbonsav, melynek olvadáspontja metanolból való átkristályosítás után körülbelül 200-202°C (bomlás). Kitermelés: 97 t%. 5-klór-3-heptíl-s-triazolo[4,3-a]plridin-7-karbonsav hidrát, melynek olvadáspontja metanolból való átkristályosítás után körülbelül 149—151°C. Kitermelés: 96 t%. 5-klór-3-klór-metfl-s-trjazolo[4,3-a]piridln-7-karbonsav, amelynek olvadáspontja metanolból való átkdstályosítás után körülbelül 207—213°C (bomlik). Kitermelés: 601%. 5-klór-3-(2-klór-etil)-s-tdazolo[4,3-a]piridln-7-karbonsav hidrát, olvadáspontja körülbelül 179—185°C. Ezt a terméket vizes bázisban való feloldással, majd ezt követő savas újraklcsapással tisztítjuk. Kitermelés: 23 t%. 5 -klór-3 (3-klór-propll)-s-triazolo[4,3 -a]piridin-7 - -karbonsav. Kitermelés: 20 t%. 5-klór-3-(2-bróm-fenil)-s-triazolo[4,3-a]plridln-7- karbonsav, melynek olvadáspontja acetonból való átkdstályosítás után körülbelül 235-238°C (bomlik). Kitermelés: 81 t%. * 5-klór-3-(2-fluor-fenll)-s-triazolo[4,3-a]plridin-7- -karbonsav, melynek olvadáspontja metanolból való átkdstályosítás után körülbelül 225-255°C (bomlik). Kitermelés: 84 t%. 5-klór-3-(4-fluor-fenll)-s-triazolo[4,3-a]piridin-7- karbonsav, olvadáspontja metanolból való átkristályosítás után körülbelül 252-254°C (bomlik). Kitermelés: 49%. 5-klór-3-[4-(t-butil)fenfl]-s-triazolo[4 3-a]plddln-7-karbonsav, olvadáspontja 244—245 C, bomlással. Ebben az esetben a nyers terméket vízzel mossuk néhányszor, szárítjuk, majd metilén-kloriddal mosva nyetjük a tisztított terméket. Kitermelés: 60 t%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — ahol R jelentése hidrogénatom, 1-7 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben klóratommal lehet szubsztltuálva, fenilcsoport, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport — előáDítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű hidrazddot — ahol R jelentése a tárgyi körben megadott, Z jelentése ciano- vagy triklór-metil-csoport — poíifoszforsawal melegítünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek szükebb körét képező (I) az általános képletű vegyületek előállítására, ahol R jelentése hidrogénatom vagy 1-7 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben klóratommal lehet szubsztltuálva, azzal jellemezve, hogy egy (Ha) általános képletű hidrazidot, ahol R jelentése a fenti, és Z dano- vagy triklór-metil-csoport, poíifoszforsawal 150—160°C hőmérsékleten melegítünk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, ahol alkil jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (Ilb) általános képletű hidrazidot, ahol alkil jelentése a fenti, poíifoszforsawal 150— 160°C hőmérsékleten reagáltatunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 5-klór s-triazolo[4,3-a]piridin-7-karbonsav előállítására, azzal j e 1 1 e iji e z v e, hogy kiindulási vegyidéiként N-formil-N -(6-klór-4-ciano-2-piridil)-hidrazint használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás 5-klór-3-metil-s-triazolo[4,3-a]pjridin-7-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként N-acetil-N’-(6-klór-4-triklór-metil-2-piridjl)-hidrazint használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás 5-klór-3-(2- -klór-etil)-s-triazolc[4,3-a]piridin-7-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként N-(3-klór-propionil)-N’-(6-k]ór-4-triklór-meti]-2-piridil)-hidrazint használunk, 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ic) általános képletű vegyületek — ahol R jelentése fenil-„ halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IIc) általános képletű hidrazidot, ahol R” jelentése a fenti, poíifoszforsawal 150-160°C hőmérsékleten reagáltatunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás 5-klór-fenil-s-triazolo[4,3-a]plridln-7-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként N-benzoll-N -(6-klór-4-triklór-metll-2-piridll)-hldrazint használunk. 9. Az 1. Igénypont szerinti eljárás 5-klór-3-(2- -fluor-fenll)-s-triazolo[4,3-a]piridln-7-karbonsav előállítására, azzal j e 11 e m e z v e,(hogy kiindulási vegyületként N-(2-fluor-benzofl)-N’-(6-klór-4-triklór-metil-2-plridil)-hidrazint használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
