194214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-alkoxi-2H-kromén származékok előállítására és hatóanyagként 7-alkoxi-2H-kroném-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
1 194 214 2 Találmányunk űj 7-alkoxi-2H-kromén-származékok előállítására, és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid és nematocid készítényckre vonatkozik. A leírásban az általános képletekbe a változó szubsztituensek jelentése mindig a következő: R* és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R® és R4 jelentése azonos és hidrogén vagy klóratom, R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 14 szénatomos alkoxiesoport. R® jelentése hidrogénatom, trifluor-metil-csoporttal adott esetben egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkoxiesoport, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, fenil-/-14 szénatomos alkil/-oxi-csoport, RT jelentése hidroxilcsoporttal adott esetben egyszeresen szubsztituált 2-7 szénatomos alkoxiesoport, 3-6 ' szénatomos alkenil-oxicsoport, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, /14 szénatomos alkoxi/-/14 szénatomos alkoxi/-csöpört, /14 szénatomos alkil-tio/-/14 szénatomos alkoxi/-csoport, halogénatommal adott esetben egyszeresen szubsztituált fenil-/ 14 szénatomos sdkil/-oxi-csoport, pirrolidin-1 - -U-/14 szénatomos alkil/-oxi-csoport, piperídin-l-il-/14 szénatomos alkil/-oxi-csoport, morfolin4-il-/14 szénatomos alkil/-oxi-csoport, 5-6 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport, /14 szénatomos dialkil/-amino-/14 szénatomos alkoxi/-csoport és R* és R7 együtt izopropilidén-acetál csoportot is jelenthet, R* jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkoxi- vagy fenil-/14 szénatomos alkil/-oxi-csoport és R7 és R* együtt 2-6 szénatomos alkilén-dioxicsoportot is jelenthet, amely a lánc közepén adott esetben egy oxigénatommal lehet megszakítva.- A találmányunk szerinti eljárással előállított új vegyületek, a természetből izolált ún. Prekocén-1 (Pl) és a Prekocén-2 (P2) analógjai. API és P2 rovarokra gyakorolt biológiai hatása ismert és ezek alapján új típusú környezetkímélő, kártevőirtóként történő felhasználásuk várható (Science 193 (1976) 542.) A vizsgálatok eddigi eredményei nagyban a kártevők fajaitól, az alkalmazott tesztmódszertől függenek, illetve az aromás gyűrű szubsztituenseinek számától, ezek helyétől és minőségétől stb. (Science 197 (1977) 1368.) Experientia 33 (1979) 363, Z. Naturforsch. 35b. 1449 (198), Pestic. Sei. 12/3 (1981) 245%. Ezen kutatások eredményeztek a természetes Pl és P2-nél aktívabb származékokat (pl: 2.639.671. sz. NSZK-beli, 4.162.326. sz. Amerikai Egyesült Államok beli, 73 121/79. sz., 15 411/80., 40 637/80., 43 039/80. sz. japán, 496.301. sz. spanyol és a 496 302, sz. spanyol szabadalmi leírások). Tanulmányunk alapja az a felismerés, hogy a (I) általános képletű új kromén-származékok biológiailag igen értékes, anti-juvenil-hormon (AJH) hatással, ínszektivid és nematicid hatással rendelkeznek. Találmányunk tárgyát egyrészt az (I) általános képletű új vegyületek előállítására szolgáló eljárások képezik. Ezen eljárások a következő változatokat ölelik fel: A. Az (I) általános képletű- R\ R2, R3, R4, R5, R®, R7 és R* jelentése a fenti vegyületek körébe tartozó (IA) általános képletű kroménszármazékok- R1, R2, Rs, R®, R7 és R* jelentése a fenti - előállítására a) (II) általános képletű R1, R2, Rs, R®, R7 és R® jelentése a fenti — kromanont ismert módon redukálunk és a kapott (IIH általános képletű- R1, R2, R5, R®, R7 és R* jelentése a fenti — kromanolt dehidratáljuk vagy b) (IV) általános képletű- R®, R®, R7 és R* jelentése a fenti — kumarinszármazékot R1 MgX és/vagy RJMgX általános képletű — R1 és R2 jelentése a fenti, X jelentése halogénatom — Grignard vegyülettel reagáltatunk előnyösen 2-8 szénatomos alifás vagy cikloalifás éterekben 20—80°C-on vagy c) (V) általános képletű buténszármazékot- R1, R2, R5, R*, R7 és R* jelentése a fenti — ismert módon oxidálunk és a kapott (VI) általános képletű kinon-allidet- R1, R\ R5, R®, R7 és R* jelentése a fenti - oxidálva dehidratáljuk előnyösen aromás oldószerekben, 60— 120°C-on metü-trioktil-ammónium-dikromáttal vagy d) (V) általános képletű buténszármazékot- R’, R2, R*, R®, R7 és R* jelentése a fenti - ismert módon hidrogén-jodid addicióval ciklizálunk, majd a kapott (VII) általános képletű jód-krománt- R\ R2, R5, R®, R7 és R* jelentése a fenti- dehidrohalogénezzük, előnyösen alkoholos/ lúgos közegben, az alkoholok forrpontján vagy e) (VIII) általános képletű fenolszármazékot- R5, R®, R7 és R* jelentése a fenti - (XI) általános képletű butinszármazékkal- R1, R2 és X jelentése a fenti - ismert módon reagáltatunk, majd a kapott (X) általános képletű- R1, R2, R5, R®, R7 és R“ jelentése a fenti — étert ciklizáljuk, előnyösen N, N-dialkil-aril-aminokban 160-250°C között, vagy f) (VIII) általános képletű- R , R®, R7 és R® jelentése a fenti — fenolszármazékot (XI) általános képletű- R‘, R , R3 és R4 jelentése a fenti - aldehidszármazékkal ismert módon reagáltatunk, előnyösen aprotikus oldószerekben, megfelelő nehézfémsóik alakjában, 100-150 °C-on, vagy g) (VIII) általános képletű fenolszármazékot- R , R®, R7 és R® jelentése a fenti - ismert módon vagy (XII) általános képletű- R1, R2, és X jelentése a fenti — 1,4-dihalogénalkán származékkal vagy (XIV) általános képletű butadién-származékkal- R2 jelentése a fenti - vagy (XV) általános képletű buténszármazékkal- R1, R2 és X jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (XIII) általános képletű- R\ R , Rs, R®, R7 és R® jelentése a fenti - krománt oxidáljuk. B. Az (I) általános képletű- R , R2, R3, R4, R!, R®, R7 és R® jelentése a fenti — vegyületek körébe tartozó (IB) általános képletű- R\ R\ R5, R®, R7 és R* jelentése a fenti, X jelentése klóratom - vegyületek előállítására h) (II) általános képletű 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
