194212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolidinon-analógok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
1 194 212 2 sót szűréssel összegyűjtük és etil-acetáttal mossuk. A szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként toluol/dietil-éter (1 : 1 térfogat%) elegyet használva. A vékonyréteg-kromatográfia alapján főkomponenst tartalmazó frakciókat egyesítve és vákuumban bepárolva 7 g 4-klór-N-[5-/l,l-dimetil-etil/-3- izoxazolil}-2-metil-butánamidot kapunk. A kitermelés 54%. Az anyagot a következő reakcióban további tisztítás nélkül használjuk. C. 7 g 4 g 4-klór-N-[5-/l,l-dimetil-etil/-3-izoxazoIil]-2-metil-butánamid és 10 ml etanol oldatához 5 ml víz és 5 ml etanol elegyében oldott 2 g elporított kálium-hidroxidot adunk. A keveréket 30 percig visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és 40 ml vízbe öntjük. A gumiszerű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtve és pentánból átkristályosítva 1 -[5-/1,1- -dimetil-etil/-3-izoxazolil]-3-metil-2-pirrolidinont ka^ punk szilárd anyag formájában. Olvadáspont:89-90°C Elemanalízis Cj 2 111 gN202-re: C H N Számított 64,84 8,16 12,60 Talált 64,57 7,93 12,78 10. példa l-[3-/l,l-Dimetil-etil/-5-izoxazolil]-3-metil-2--pirrolidinon A. 4-Klór-N-[3-/l ,l-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-2-metil-butánamid 7 g 3-|l,l-dimetil-etil/-5-amino-izoxazolt 50 ml etil-acetátban oldunk és az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten 5,05 g trietil-amint adunk. További keverés közben, 15 perc alatt 8 g 2-metil-4- -klór-vajsavkloridot adunk az elegyhez. 3 napi keverés után a kivált trietil-amin-hidrokloridsót szűréssel összegyűjtük és etil-acetáttal mossuk. A szürletből az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva és a maradékot dietil-éterből átkristályosítva 4-klór-N/[3-/l,l-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-2-metil-butánamidot kapunk szilárd formában. Olvadáspont: 135—137°C. Elemanalízis C12H19ClN202-re: C H N Számított 55,70 7,40 10,83 Talált 55,41 7,15 10,84 B. 2 g4-klór-N-[3-/l,l-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-2-metil-butánamidot adunk részletekben, keverés közben 2 ml víz és 5 ml etanol elegyében feloldott 0,6 g elporított kálium-hidroxidhoz. A reakcióelegyet 15 percig visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és 20 ml vb.be öntjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtve 1,5 g 1 -[3-/1,1 -dimetil-etil/-5-izoxazolil]-3-metil'2-pirrolidinont kapunk. A kitermelés 87%. Olvadáspont : 73-75°C. Elemanalízis C j 2 Hu N2 02 -re : C H N Számított 64,84 8,16 12,60 Talált 65,65 8,44 12,46 A. 4-Klór-N-[3-|l,l-dimetil-etil/-5-izotiazolil]-2-metil-butánamid 2,4 g 3-/l,l-dimetil-etil/-5-amino-izotiazolt nitrogéngáz alatt feloldunk 150 ml toluolban és hozzáadunk 2,3 g 2-metil-4-klór-vajsavkloridot. A reakcióelegyet mintegy 24 óráig visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a terméket a maradékból szilikagélen kromatografálva izoláljuk, etil-acetát/Skellysolve B oldószereleggyel eluálva. A főkomponenst tartalmazó frakciókat egyesítve és az oldószert lepárolva, majd a maradékot toluol/Skellysolve B elegyből kristályosítva 0,5 g 4-klór-N-[3-/l,l-dimetil-etil/-5-izotiazolil}-2-metil-butánamidot kapunk. A kitermelés 12%. Olvadáspont: 144—146°C. 11. példa l-[3-/l ,l-Dimetil-etil/-5-izotiazolil}-3-metil-2--pirrolidinon Elemanalízis Cj 2H 19QN2OS-re: C H N Számított 52,45 6,97 10,19 Talált 52,50 6,69 10,22. B. 0,5 g 4-klór-N-l3-/l,l-dimetil-etil/-5-izotiazolil]-2- -metil-butánamidot feloldunk 30 ml etanolban és keverés közben lassan hozzáadunk etanol/víz elegyben oldott 0,112 g kálium-hidroxidot. Az elegyet szobahőmérsékleten mintegy 1/2 óráig keverjük és vízbe öntjük. Az oldatot dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, leszűrjük, szárítjuk, ismét leszűrjük, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A terméket Skellysolve Éhből kristályosítva körülbelül 0,2 g l-[3-/l,l-dimetil-etil/-5-izotiazolil}-3-metil-2-pirrolidinont kapunk. A kitermelés 46%. Olvadáspont: 111-113°C. NMR (mágneses gmagrezonancia spektrum): multipleít 01.4-nél (15 proton); multiplett Ő3,8- nál (2 proton); és szingulett 66,6-nál (1 proton). 12. példa l-[5-/l,l-Dimetil-butü/-3-izoxazolil]-3-metil-2-pirrolidinont állítunk elő 17,2 g 4-klór-N-[5-/l,l-dimetil-butil/-3-izoxazolil]-2-nictil-butánamidot 30 ml vb és 75 ml etanol elegyében oldott 6,72 g káliumhidroxiddal reagáltatva, all. példában leírt általános módszerrel. 4 g terméket kapunk, (kitermelés 20%). Olvadáspont : 30-31 °C. Elemanalízis C14Hí2NjOí-re: C H N Számított 67,17 8,86 11,19 Talált 67,40 8,62 11,13. A következő példák tovább ismertetik az (I) általános képletű vegyületeket, melyeket a 9-11. példában leírt általános eljárásokkal állítunk elő. 13. példa l-(5-/l,l-Dimetil-etil/-3-izoxazolil]-2-pirrolidinon Olvadáspont: 64°C Elemanalízis CjjH^NjOj-re: C H N Számított 63,46 7,69 13,46 Talált 63,17 7,89 13,66 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
