194201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxi-benzofurán előállítására
194201 A reakcióké ver ék analízise azt mutatja, hogy az főképpen nem ciklizált orto-metallil-pirokatechninből és kisebb részben para-metallil-pirokatechinből áll, ezek aránya az átalakult orto-metallil-oxi-fenolra 5 számítva 61%, illetve 22%. „C”kísérlet Az A kísérlet szerint járunk el, az orto-metallil-oxi-fenolt ónszánnazék jelenléte nélkül melegítjük, de 10 szerves oldószerként p-xilolban 140°C-on 11 órán át. Az így kapott eredmények : a konverzió foka: 98,2%, a kitermelés: 1$%. A reakciókeverék analízise azt mutatja, hogy az fő- .. _ képpen nem ciklizált orto-metalhl-pirokatechínből és 'ö kisebb részben para-metallil-pirokatechinből áll. A fenti A, B és C kísérletek azt mutatják, hogy ónszármazék nélkül 2,3-dihidro-22-dimetil-7-hidroxi-benzofurán 112-140°C hőmérséklettartományban lényegileg nem képződik, mivel a 2,3-dihídro-22-di- 20 metil-7-hidroxi-benzofurán kitermelés a fenti körülmények között 0-1,8%. A C kísérlet azt is szemlélteti, hogy az orto-metallil-oxi-fenol átrendeződése kielégítően elérhető (a konverzió foka 982%) katalizátor jelenléte nélkül, feltéve, hogy a melegítést magasabb hőmérsékleten, 25 140°C-on végezzük. Az 1—11. példákban leírt kísérletek azt mutatják, hogy a ciklizáció igen hasonló hőmérsékleti viszonyok között és bizonyos esetekben alacsonyabb hőmérsékleten is kielégítően végbemegy, ha a reakciókeverékben egy ónszármazék van jelen, mivel ilyen reakciókörülmények között a 2,3-dihidro-22-dimetil-7-hidroxi-benzofurán kitermelése 48% (10. példa) és 79,6% (4. példa) között változik. összehasonlítva az eredményeket, amelyeket az 1-7. példákban alkalmazott kétvegyértékű ónszármazékokkal kaptunk, azokkal az eredményekkel, amelyeket a 8—10. példákban alkalmazott négyvegyértékű ónszármazékokkal értünk el, látható, hogy a kétvegyértékű ónszármazékok általában lényegesen nagyobb 2 2-dihidro-2 2-dimetil-7-hidroxi-benzofurán kitermeléshez vezetnek, mint a négyvegyértékű ónszármazékok. Végül, összehasonlítva a 3. példában az ón(II)4rlóriddal kapott kitermelést, ami 79,3%. a 10. példában ón(IV)-kloriddal kapott 48% kitermelést, teljesen egyforma reakciókörülményeket alkalmazva kitűnik, hogy az orto-metallil-oxi-fenol átalakításában 2,3- -dihidro-2 2 -dimetíl -7 -hldroxi -ben zo furánn á az ón(II)-klorid az ón(IV)-k]oridot észrevehetően felülmúlja. Hivatkozva továbbá az 1. és 2. péld ára, megfigyelhető, hogy katalizátorként ón(ll)-klorid alkalmazása 100°C feletti hőmérsékleten lehetővé teszi, hogy az orto-metallil-oxi-fenol konverzió foka nagy legyen, így 98-100% és nagy legyen a kitermelés is, így 78,7-79%. A fentiekből kitűnik, hogy eredményeink lényegileg egyformák az említett 0.012.096 és 0.030511 számú európai szabadalmi bejelentések példáiban lényegesen magasabb hőmérsékleten kapott legjobb eredményekkel. SZABADALMI IQÉNYPONTOK 1. Eljárás 2,3-dihidro-22-dimetil-7-hidroxi-benzofurán előállítására orto-metallil-oxi-fenolnak orto-metallil-pirokatechinné való átrendezésével és az így kapott átrendezett vegyület ciklizálásával, azzal jellemezve, hogy legalább a ciklizálást ón(II)klorid, ón(IV)-klorid, ón-acetát, ón-metoxid,dibutil-ón-diacetát és dibutil-ón-diklorid valamelyike, mint katalizátor jelenlétében végezzük a kiindulási vegyület egy móljára vonatkoztatva 0^009-0,06 mól katalizátor alkalmazásával, 95—130dCon, adott esetben oldószer jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mind az átrendezést, mind 05 a ciklizálást ón(lí)-klorid, ón(IV)-klorid, ón-acetát, ón-metoxid, dibutil-ón-diacetát vagy dibutil-ón-dildorid katalizátor jelenlétében végezzük, a kiindulási vegyület egy móljára vonatkoztatva 0£109-0,06 mól katalizátor alkalmazásával, 95—130°C-on, adott esetben oldószer jelenlétében. 1 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KODEX 5
