194175. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil-piridin-amino származékok előállítására
1 194.175 2 liddal reagáltatjuk, a címben jelzett vegyUletet kapjuk. 16. példa N-[2-[[3-(Dimetil-amlno)-propÜ]-fenll-amlno]-3 -piridinil ]-2-nitr o-benzami d N5 -p-iDimetil-aminoj-propilj-N5 -fenil-2,3-piridin-diamint 2-nitro-benzoil-kíoriddal reagáltatunk, így világossárga szilárd anyag alakjában megkapjuk a címben szereplő vegyületet, melyet azután izopropilalkoholból átkristályosítunk. Op.: 134—136 °C. Elemanalízis a C2 3 H2 $ Ns 03 összegképlet alapján : számított: C 65,86; H6.01; N 16,69% talált: C 65,77; H6,14; N 16,66%. 17. példa 2-Bróm-N-[2-[(4-klór-fenil)-metil-amino]-3-piridinil]-benzamid 733 g (0,031 mól) Ní-(4-klór-feni]>Ní-metü-23- -piridin-diamin és 3,65 g (0,036 mól) trietil-amin 50 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához 10- —15 °C-on, keverés közben, cseppenként hozzáadagolunk 7,48 g (0,034 mól) 2-bróm-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd vízzel átmossuk. A kapott metilén-kloridos réteget kétszer átmossuk híg nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel, azután nátrim-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot etil-acetát és izopropll-éter elegyéből átkristályosítva 5,2 g szilárd anyagot kapunk. A szikiéiből még 3,48 g szilárd anyagot nyerünk ki, így az összes kitermelés 62%. A szürletből kinyert anyagot benzol és giklohexán elegyéből átkristályosítjuk. Op.: 135-147 c* Elemanalízis a Ct 9 Ht 5 N3 OBrCl összegképlet alapján : számított: C 54,76; H 3,63; N 10,08%, talált: C 54,75; H 3,62; N 10,29%. 18. példa 2-Klór-N-[2-[(4-klór-fenil>metil-amino]-3-piridinll]-benzamid 6,0 g (0,026 mól) Na -(á-klór-fenilj-N1 -metil-2,3- -piridin-amin és 3,0 g (0,030 mól) trietil-amin 50 ml vízmentes (molekulaszűrőn szárított) metilén-kloriddal késziát oldatához 10-15 °C-on keverés közben, cseppenként hozzáadagolunk 5,0 g (0,028 mól) 2- -kloi-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet 13 órán át szobahőmérsékleten keveijiik, majd vízzel átmossuk. A kapott metilén-kloridos oldatot híg nátrium-hidroxid oldattal, majd vízzel, végül pedig telített nátrium•klorid oldattal mossuk. A metilén-kloridos réteget nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot ciklohexánban eldörzsölve, 5,9 g (6%) szilárd anyagot kapunk. Ennek egy részét benzol és ciklohexán elegyéből aktívszenes kezelés után átkristályosítjuk, így Yehér, pelyhes, szilárd anyagot kapunk. Op.: 117—119 C. Elemanalizis a C19H15NsOCl3 összegképlet alapján: számított: C 6130; H 4,06; N11,29% talált: C 6138; H 4,08; NI 1,27%. 19. példa N-[2-{(4-Klór-feni])-metil-amino]-3-piridinil]-2-fluor-benzamid 9.0 g (0,038 mól) NJ<4-klór-ferül>N3 metü-23- -piridin-diamin 75 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához 20—25 C-on, keverés közben, cseppenként hozzáadagolunk 6,7 g (0,042 mól) 2-fluor-benzoil-kloridot. Egy éjszakán át szobahőmérsékleten keveijük, majd a reakcióelegyet vízzel átmossuk. A kapott metilén-kloridos réteget híg nátrium-hidroxid oldattal (kétszer), majd vízzel, végül telített nátrium-kloríd oldattal mossuk. A metilén-kloridos oldatot vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot izopropil-éterben eldörzsölve, 12 g (88%) szilárd anyagot kapunk. Izopropilalkohol és izopropil-éter elegyéből történő átkristályosítással piszkosfehér, szilárd anyagot kapunk. Op. : 76-78 C. Elemanalizis a Ci9ÍllsN3OClF összegképlet alapján: számított: C 64,14; H 4,25; N 11,81%, talált: C 64,03; H 4,24; N 11,91%. 20. példa N-[2-[(4-Klór-fenil)-metil-amino]-3-piridinil]-2-nitro-benzamid 9.0 g (0,0385 mól) hí2 -(4-kl0r-fenil>N* -metil-23- -piridin diamin és 4,7 g (0,0462 mól) trietil-amin 75 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához 15- —25 °C-on, keverés közben cseppenként hozzáadagolunk 8,2 g (0,0445 mól) 2-nitro-benzoil-kloridot. 19 órán át, szobahőmérsékleten való keverés után a reakciókeveréket vízzel átmossuk. A kapott metilén-kloridos réteget a következő sorrendben extraháljuk: nátrium-hidroxid oldattal (kétszer), majd vízzel, végül pedig telített nátrium-klorid oldattal. A metilén-kloridos oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot forró etanolban oldjuk. Az alkoholos oldatot leszűrjük, majd lehűtjük, így 11,5 g (78%) kristályos szilárd anyagot kapunk. Etanolból történő átkristályosítással világossárga, szilárd anyagot kapunk. Op.: 145- -147 °C. Elemanalizis a Ci « Ht $ N4 03 G összegképlet alapján: számított: C 59,61; H 3,95; N 14,64%, talált: C 5939; H 3,85; N 14,75% 21. példa 2-Bróm-N-[2-(metil-fenil-amino)-3-piridinil]-benzamid N1 -metil-N1 -fenil-2,3-piridln-diamimt 2-bróm-benzoil-kloriddal reagáltatunk, így a címben jelzett vegyületet kapjuk. Ezt izopropií-alkoholból átkristályosítva, piszkosfehér szinű’szifárd anyagot kapunk. Op.: 144-146 °C. Elemanalizis a Cj 9Hj eN3OBr összegképlet alapján: számított: C 59,70; H 4,22; N 10,99%, talált: C 59,79; H 4,37; N 10,83%. . 22. példa 2-Klói -N-{2-(metil-fenil-amino)-3-piridinil]-benzamid N1 -metíl N5 -piridln-diamint-feníl 2 klór-benzoil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
