194026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kés/vagy fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására
1 194.026 2 25. példa 1 (3 -(3 {4-klór -fenil)-3 -hidroxi-propil)-fenil)-3,3-di. nietil-karbamid előállítása 6,0 g (0,018 mól) a 24. példa szerint előállított vegyület 200 ml metanolban készültségbe hűtött oldatához 0,66 g (0,018 mól) nátrium-bór-hidridet adunk és az elegyet 1 órán át keverjük. Az oldatot ezután ecetsavval megpavanyítjuk, kis térfogatra bepároljuk, 200 ml metilén-kloriddal meÿiigitjuk és 3x100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Az oldatot ezután nátrium-szulfáton szárítjuk, majd be pároljuk. A terméket kromatografálva 77 %-os hozammal 4,6 g kívánt alkoholt nyerünk sűrű olaj formájában. A termék molekulatömege 33,2 g/ mól. 26. példa 1 -(3-(3 (4-klór-fenil)-3 -ace t oxi- pr opi 1) -fe n j 1)- 3,3 - dimetil-karbamid előállítása 1,5 g (0,005 mól) a 25. példa szerint előállított vegyület, 1 ml ecetsavanhidrid és 1 ml trietil-amin 50 ml metilén-kloridban készült elegyét 5 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután az oldószert lepároljuk és a visszamaradó anyagot kromatografáljuk. Ily módon 48%-os hozammal 0,9 g kívánt acetátot nyerünk sűrű olaj formájában. A termék molekulatömege 374,5 g/mól. 27. példa 1 -metil-1 -(3{3-(4-klór-fenil)-3-metoxi-propil)-fenil-3,3-dimetÜ-karbamid előállítása 1,66 g (0,005 mól) a 25. példa szerint előállított vegyületet 60 ml tetrahidrofuránban oldunk, jégftírdőbe hű tjük, majd hozzáadunk 0,56 g 50%-os nátrium-hidrid diszperziót. Az elegyet 5 percig keverjük, majd 0,73 g metil-jodidot adunk hozzá és az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A keverést ezután még 3 órán át folytatjuk, majd a reakciót 10%os vizes hidrogén-kloriddal leállítjuk. A terméket a reakcióelegyből dietil-éterbe ex tr ah áljuk, az extraktumot telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. A kapott terméket kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Ily módon 55%-os hozammal 1,53 g kívánt terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 121—122°C. 28. példa l-(3-(3-(4-klór-fenil)-3-metilszulfonil-oxi-propil)fenil)-3,3-dimetil-karbamid előállítása 1,5 g (0,0047 mól) a 25. példa szerint előállított vegyületet, 1 ml mezil-kloridot és 1 ml trietil-amint 50 ml metilén-kloridban 1 órán át vísszafolyatás mellett forralunk. Ezután az oldószert lepároljuk és a visszamaradó anyagot kromatografáljuk. Ily módon 47%-os hozammal 0,9 g kívánt metilszulforíátot nyerünk. A termék molekulatömege 410,5 g/mól. 29-96. példa A 23—28. példákban ismertetett eljáráshoz hasonlóan további (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő. A helyettesítők jelentését és a vegyületek jellemzőit a 2. táblázatban ismertetjük. 5 10 15 20 25 30 6
