194026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kés/vagy fungicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására
1 194.026 2 nátrium-dodecil benzol-szulfonát, etilén-oxid polimerjei és etilénoxid, propilén-oxid kopolimerek. A találmány szerint előállított készítmények kiszerelhetők nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok aktívanyag-tartalma általában 25, 50 vagy 75 tömeg%, ezenkívül általában közömbös, szilárd hordozóanyagot, 3-10 tömeg% stabilizáló szereke)t és/vagy más adalékanyagot, például behatolást vagy tapadást elősegítő szereket tartalmaznak. A porok általában poikoncentrátum formájában készülnek, összetételük hasonló a nedvesíthető porokéhoz, de nem tartalmaznak diszeprgálószert és felhasználásuk helyén további szilárd hordozóval hígítják ezeket, hogy aktív-anyag-koncentrádójuk felhasználáskor 0,5—10 tömeg% legyen. A granulátumok mérete általában 0,152 és 1,676 mm (10 és 100 BS mesh) közötti, általában agglomerádós vagy impregnálásos eljárással készülnek. A granulumok általában 0,5-75 tömeg% aktív anyagot és 0—10 tömeg% adalékanyagot, például stabilizálószert felületaktív anyagot, a felszívódás sebességét módosító anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az úgynevezett „szárazon folyékony porok” viszonylag kis granulumokból állnak, melyeknek aktívanyag-tartalma magas. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer mellett ha szükséges általában segéd-oldószert is tartalmaznak, aktívanyag-tartalmuk 10—50 tömeg/térf.%, ezen kívül még 2-20 tömeg/térf.% emulgeálószert és 0-20 tömeg%/térf.% egyéb adalékanyagot, például stabilizálószert, behatolást elősegítő anyagot és korróziógátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumok általában olyan összetételűek, hogy stabil, nem ülepedő, folyékony készítmények legyenek, aktívanyag-tartalmuk 10-75 tömeg%, tartalmaznak még 0,5—15 tömeg% diszpergálószert, 0,1—10 tömeg% szuszpendálószetrt, például védőkolloidot és tixotróp anyagot, 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korróziógátló anyagot, stabilizálószereket, behatolást és tapadást elősegítő szereket, ezenkívül vizet vagy olyan szerves oldószert, melyben az aktív anyag gyakorlatilag oldhatatlan, a készítményben bizonyos szilárd szerves anyagok vagy szervetlen sók lehetnek oldva, melyek az ülepedést vagy a víz megfagyását gátolják. A vizes diszperziók és emulziók, például a nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vizes hígításával nyert készítmények is a találmány körébe tartoznak. Az említett emulziók lehetnek olaj a vízben vagy víz az olajban típusúak vagy sűrű, majonéz-szerű állagúak is. A találmány szerinti készítmények más alkotó anyagokat is tartalmazhatnak, például más hérbicid,; inszektidd vagy fungicid hatású anyagokat. A következő példák a találmány megvilágítására szolgálnak. A termékeket NMR spektrum és — szükség esetén — tömegspektrum alapján azonosítottuk, és ahol lehetséges olvadáspontjukat megadtuk. _ 17 példa 1 -(3-nitro-fenil)-3-(4-klór-fenil)-prop-l-én-3 -on előállítása 13,7 g (0,1 mól) 3-nitro-benzaldehid és 15/15 g (0,1 mól 4-klór-acetofenon abszolútetanolban készült oldatát jégfürdőbe hfltjük, hidrogén-klorid gázzal telítjük és éjszakán át állni hagyjuk. A kapott kristályos terméket kiszűrjük az elegyből, mqd acetonból átkristályosítjuk. 73%-os hozammal 21 g “kívánt terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 111—112°C. 2. példa 2-(4-klór-fenil)-2-(2-(3-nitro-fenil)-etinil)-l,3-dioxolán előállítása 5,8 g (0,02 mól) az 1. példa szerint előállított vegyület, 20 ml etilén-glikol és 0,6 gp-toluol-szulfonsav 300 ml toluolban készült elegyét éjszakán át visszafolyatás mellett forraljuk, a vizet Dean-Stark feltéttel távolítjuk el. Ezután az oldatot lehűtjük, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 97%-os hozammal 6,5 g terméket nyerünk, melyet a következő reakciókban további tisztítás nélkül használunk fel. 3. példa l-(3-nitro-fenil)-3-(4-klór-fenil)-3-hidroxi-propilén előállítása 8 g (0,028 mól) az 1. példa szerint előállított vegyület 200 ml tetrahidrofuránban készült, jégbe hütött oldatához 6,8 g CeCl3 10 ml vízben készült oldatát adjuk. Az oldatot 75 ml metanollal meghígítjuk, majd lassan 1,06 g (0,028 mól) nátrium-bór-hidriddel kezeljük. 1 óra elteltével a reakcióelegyet ecetsavval megsavanyítjuk, kis térfogatúra bepároljuk, metilénkloriddal meghígítjuk, telített nátrium-hidrogén-kaxbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A terméket kromatográfiás eljárással tisztítva 90%-os hozammal 7,25 g allil-alkoholt nyerünk. 4. példa 1 -(3-nitro-fenil)-3 -(4-klór-fenil)-3 -metoxi-prop-1 -én előállítása 5 g (0,017 mól) a 3. példában leírt módon előállított vegyületet, 4,4 g ezüst-oxidot és 20 ml metiljodidot éjszakán át keverünk. Az elegyet ezután leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Kromatografálást követően 86%-os hozammal 4,5 g cím szerinti metíl-étert nyerünk. 5. példa 1 -(3-nitro-fenil)-2-(4-klór-benzoií)-ciklopropán előállítása 0,9 g (0,018 mól) 50$mjs nátrium-hidrid diszperzió és 4,3 g (0,018 mól) tri me til-szulfoxónium-jodid 25 ml dimetil-szulfoxidban készüti elegyét 0tfC-on nitrogénatmoszférában a hidrogénfejlődés megszűnéséig keverünk. Ezután 20 ml 1:1 arányú tetrahidrofurán, dimetil-szulfoxid elegyben oldott 5 g(0,017 mól) az 1. példa szerint előállított vegyületet adunk hozzá majd 5 perc múlva eltávolítjuk a jégfürdőt és még 2 órán át keverjük az elegyet. Ezután az elegyet vízbe öntjük, dietil-éterrel extraháljuk és a szerves fázist néhányszor vízzel mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. Kromatográfiás tisztítás után 76%-os hozammal 3,8 g cím szerinti ciklopropánt kapunk. 6. példa 1 -(3-amino-fenil) -3-(4-klór -fenil)-prop-l -én-3 -on 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
