194025. lajstromszámú szabadalom • Tetrazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás tetrazol-származékok előállítására
1 194.025 2 műveletét megkönnyíti kístnennyiségű felületaktív anyag jelenléte így legalább egy felületaktív anyagot tartalmaz a készítmény, pl tartalmazhat két hordozót, amelyből az egyik felületaktív anyag. A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószei vagy nedvesítőszer és lehet nemionos vagy ionos. A felületaktív anyagok közé tartoznak a poliaknlsavak nátrium vagy kalciumsói és a lignin-szulfonsavak, a zsírsavak vagy legalább 12 szénatomos alifás aminok vagy amidok etilén oxiddal és/vagy piopilénoxiddal képezett kondenzációs termékei; glícerol zsírsav észterek, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol, ez utóbbiak kondenzált termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, pl. p oktil-feriol vagy p-oktíl-krezol etilén-oxíddal és/vagy propilénoxiddal képzett kondenzációs termékei; ezen kondenzáció termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; alkálifém vagy alkáliföldfém sók, előnyösen nátriumsók vagy kénsav vagy szulfonsav-észlerek, melyek legalább 10 szénatomosak, pl. nátrium-lauril-szulfát, nátiium (szekunder alkil) szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium alkil-aril-szulfonátok, pl. nátiiwm-dodeeil benzolszulfonát :, etiléinrxid polimerek és etilénoxid és propílén-oxid kopolimerek. A találmány szerinti készítményeket formálhatjuk nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, sztrszpenziókoncentrátumok és aeroszolok formájában, A ned vesíthető porok rendszerint 25,50 és 75 tömeg% hatóanyagot és rendszerint a szilárd hordozón kívül 3 - -10 tömeg% diszpergáló anyagot és szükség esetén 0 10 tömegé stabilizálószert és/vagy más adalékanyagot, pl penetrálószert vagy kötőanyagot tártál maznak A porokat rendszerint porkoncentrátum for májában állítjuk elő, amelynek összetétele hasonló a nedvesíthető por összetételéhez, de dis/pergálószert nem tartalmaz és a szabad földön hígítjuk ezeket szilárd hordozóval és ekkor rendszerint'0,5 10 tömeg'# hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumokat rendszerint 1,676 0,152 mm szemcsenagyságiira ké szítjük és előállításuk agglomerációs vagy impregnálási technikával történhet. Általában a granulátumok 0,5 25 tömeg% hatóanyagot és 0 10 tömeg% ada lékanyagot, pl stabilizálószert, lassú lebomlást mó dosító anyagot és kötőanyagot tartalmaz. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség esetén a társoldószeren kívül 10 50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2 20 tömeg/térfogat% emulgeálószert, és 0 20 lömeg/lcjfogat% más adalékanyagot, pl. stabilizálószert, penetrálószert és korróziógátlót tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumok előállí tása rendszerint úgy történik, hogy stabil, nem ülepe dő folyékony terméket kapjunk, amely rendszerint 10 75 tömeg'# hatóanyagot, 0,5-15 tömeg'# diszpergálószert, 0,1 10 tömeg'#» szuszpendálószert, pl. védő kolloidot és tíxotrop szereket, 0-10 tömeg% más adalékanyagot, pl. habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálót, penetrálószert és összetapadást elősegítő szert tartalmaznak, valamint vizet vagy szerves oldószert, melyben a hatóanyag lényegében nem oldódik, valamint szerves szilárd anyagokat, vagy szervetlen sókat is feloldhatunk a készítményben, ezáltal megelőzve az ülepedést vagy vízhez fagyállásgátlót is adagolhatunk. A vizes diszperziók és emulziók például a nedvesíthető por vagy koncentrátum vizes hígításával kapott készítmények is a találmány körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben ti pusúak és sűrű, majonézszerű konzisztenciájúak 4 készítmények tartalmazhatnak más biológiailag aktív hatóanyagot is, pl. inszekticideket, fungicldeket vagy herbicideket. A találmány további részleteit a következő példák szemléltetik: 1 példa l -l3’-(trifluor-metil) fenil]-5 fenoxi lH-tetrazol A) 3-formamido-benzo-trifluorid előállítása 80.5 g (0,5 mól) 3-trifluor-metil anilinl és 230 g (5 mól) hangyasavat két óra hosszat melegítünk visszafolyató hűtő alatt Az elegyet szobahőmérsékletre hűl jük, majd jég és viz elegyére öntjük. A terméket le szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így szilárd anyagot kapunk, amely 51 53 C-on olvad. B) 3-trifluor-metil-fenil-izociano diklorid eiőállítá sa 85.05 g (0,45 mól) 3-formamido-benzo tiifluori dot részletekben hozzáadunk 60,75 g (0,45 mól) szül furiiklorid és 135 ml tionil-klorid kevert elegyéhez 20 25 °C-on. Az elegyet 4 óra hogszatt szobahőmérsékleten keverjük, majd lassan 80 C-ra melegítjük és eközben sósav és kéndioxid szabadul fel. A tionil -klorid feleslegét lepároljuk és kis mennyiségű szilárd anyagot szűréssel távolítunk el. A terméket vákuumban desztilláljuk és folyadékot kapunk, amely 5 Hgmm nyomásnál 82 84 C-on forr. C) 5-klór l-(3’-(trifluor metil)-fenil]-l H-tetrazol előállítása 7,26 g (0,03 mól) B) példa szerint előállított izoci ano-diklorid 25 ml acetonnal készített oldatát hozzá adjuk 1,95 g (0,03 mól) nátriumazid 10 ml vízzel ké szített kevert oldatához. A hőmérséklet kb. 50 4C-ra emelkedik és az elegyet ezen a hőmérsékleten 15 percig keverjük, majd 30 percig forraljuk visszafolyatásig A reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük és mérité n ki oriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat megszárítjuk, magnéziumszulfát felett és bepárol va nyers terméket kapunk sárga olaj formájában. Az olajat annyi etilacetátot tartalmazó 40 60 C-on for ró olajban vesszük fel, hogy teljes oldatot kapjunk és a terméket száraz jég és aceton fürdőn hűtve kristá lyosftjuk. Szilárd anyagot kapunk, amely 44-46 *C- on olvad. D) l-[3’-(trifluor-meril)-fenilj-5-fenoxi-lH tetrazol előállítása 1^8 g (0,01 mól) vízmentes káliumkarbonátot hozzáadunk 1,24 g (0.005 mól) C) pont szerint ka pott 5-klór-származék és 0,47 g (0,005 mól) fenol 15 m! vízmentes acetonnal készített oldatához és az elegyet éjjel visszafolyató hűtő alatt keverjük. A fonó elegyet jég és víz elegyére öntjük, egy óra hosszat állni hagyjuk és a terméket szűréssel elkülönítjük. Etanol és víz elegyéből átkristályosítva szilárd anyagot kapunk, amely 73-74 °C-on olvad. Analízis Számított: C% 54,9; H% 2,96; N% 18,3 Talált: C% 54,8; H% 3,1 ; N% 18,4. 2-33. példa Az 1. példában leír) etjarássü az alábbi kivételekkel számos további vegyületet állítottunk elő, melyeknek olvadáspontjait és kémiai anaiizisértékeit az I. táblázat mutatja. Ebben a táblázatban az (!) általános képletű vegyületben a szubsztituenseket is megjelöl-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
