194019. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heteroaromás-helyettesített szulfonamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 194.019 2 58, 2484 (1980). által a 7-nitro-ftalidok (XVd), n=0, Ri«H előállítására ismertetett módszerrel. A ftalidok ét ftálsavanhidrid-származékok szintén jól ismert vegyületek, előállításukra és reakcióikra vonatkozó összefoglalást például a (Wawzonek S.: Heterocyclis Compounds 2. kötet, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1951) irodalmi helyen találhatunk. Azokat a (XV) általános képletű nitrovegyületeket, amelyek képletében J jelentése (Js) általános képletű csoport — (XVe) általános képletű vegyületek -, a megfelelően helyettesített (XXI) általános képletű ciano-származékoícból állíthatjuk elő, a 20. reakcióvázlat szerint. A fenti képletekben R’ jelentése hidrogénatom vagy klór-metil-csoport, R,, R5 és n jelentése a fentebb megadott. A 19. reakcióvázlatban fentebb említett (XXI) általános képletű nitro-benzonitrileket (XXII) általános képletű merkaptánokká alakíthatjuk oly módon, hogy az R’ helyén brómatomot vagy klór-metil-cso-Eortot tartalmazó (XXI) általános képletű vegyületeet hidrogén-szulfid alkálifémsójával reagáltatjuk poláros oldószerben — például etanolban vagy dimetilformamidban — Gabriel S. és Leupold E. (Chem. Bér. 31, 2646 (1898) eljárása szerint. A ciano-merkaptánokat vizes savban melegítve tiol-éterré ciklizáljuk Renson M. és Collienne R. (Bull. Soc. Chem. Belges 73 , 491 (1964) 2-tio-ftalidok előállítására leírt módszere szerint. A (XVe) általános képletű nitroszármazékokat a 21. reakció vázlatban ismertetett eljárással is előállíthatjuk oly módon, hogy egy (XVd) általános képletű laktont oldószerben — például dimetil-formamidban — 0 és 100°C közötti hőmérsékleten 0,5—24 órán át kálium-terc-butil-merkaptiddal reagáltatunk, majd a kapott (XXin) általános képletű karbonsavat katalitikus mennyiségű sav — pédául p-toluolszulfonsav — jelenlétében oldószerben — például xilolban —100 és 140°C közötti hőmérsékleten 2—24 órán át melegítve ciklizáljuk. A 2-tioftalidok jól ismert vegyületek, előállításukra és kémiai reakcióikra vonatkozó áttekintést például az (IddonB.: Adv.Heterocyclis.Chem. 14,368(1972) irodalmi helyen találunk. Azokat a (XV) általános képletű nitrovegyületeket amelyek képletében J jelentése (J3) általános képletű csoport — (XVe) általános képletű vegyületek — a (XXI) általános képletű, megfelelően helyettesített benzonitrilekből állíthatjuk elő a 22. reakcióvázlat szerinti eljárással. A fenti képletekben R’ jelentése hidogénatom vagy klór-metil-csoport, Rj, R2, R5 és n jelentése a fentebb megadott. A 19. rakcióvázlatban fentebb már említett (XXI) általános képletű benzonitrileket karbonsavvá hidrolizáljuk, melyet halogénezőszerrel - például tionil-kloriddal — reagáltatva savkloriddá alakítunk és ezt követően megfelelő aminnal önmagában ismert módon reagáltatva (XXIV) általános képletű amidot kapunk. A (XXIV) általános képletű amid köztiterméket (XVe) általános képletű nitroszármazékká ciklizálhatjuk, a 15. reakcióvázlat kapcsán, a (XVIII) általános képletű szulfonamidok (XVa) általános képletű nitroszármazékokká alakítására már ismertetett eljárással. A (XVe) általános képletű nitro-származékokat a (XVd) általános képletű vegyü letekből is előállíthatjuk, a 23. reakcióvázlat szerinti eljárással. A fenti képletekben Rí, R2, R5 és n jelenté se a fentebb megadott. A ftálimidek előállítása ftalidok és aminok reagál-tatásával jól ismert, például a (Hollins C.: The Synthesis of Nitrogen Ring Compounds, Ernest Benn Limited, London, 1924) irodalmi helyről. A fenti reakciókban egy ftahdot (XVd) általános képlet, n=0) aminnal melegítve közvetlenül ftálimidint /(XVc) általános képlet, n=0/ állítanak elő, a (XXV) általános képletű alkohol köztiterméket nem izolálják 3,4-dihidrokumarinok esetén /(XVd) általános képlet, n=l/ (XXVI általános képletű amid-alkohol köztitermékek (n=l) képződnek /például Manitte P.: Colloq. Intern. Centre Natl. Rech. Sei. (Paris) 64, 197(1955), referálva:C.A. 55,10426(1961), melyek (XVe) általános képletű dihidroizokinoKnokká (n=l) alakíthatók oly módon, hogy először megfelelő meziiláttá alakítjuk azokat, majd bázis jelenlétében melegítjük, mint azt a 13. reakcióvázlattal kapcsolatban a (Xb) általános képletű vegyületek (XIV) általános képletű szulfonamid-alkoholokból való előállításánál már leírtuk. A dihidroizokinolinok előállítására és kémiai reakcióira vonatkozó összefoglalás például a (McCorkindale N.J.: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, 38. kötet, III. rész, John Wiley and Sons New York) irodalmi helyen található. Azok a (XV) általános képletű nitrovegyületek, amelyek képletében J jelentése (J6) általános képletű csoport — (XVf) általános képletű vegyületek — részben a 24. reakcióvázlat szerinti eljárással is előállíthatok, a megfelelő (XXVI) általános képletű aril-propionsav (n=0) vagy aril-vajsav (n=l) ciklizálásával. A képletekben Rj, R3, R4, R5 és n jelentése a fentebb megadott. A reakciót úgy folytatjuk le, hogy a (XXVI) általános képletű savat megfelelő kondenzálószer — például poh foszfor sav, hidrogén-fluorid, kénsav vagy óntetraklorid — jelenlétében melegítjük, vagy a 'savat először savkloriddá alakítjuk, majd valamely Friedel- Crafts-reagenssel — például alumínium-kloriddal vagy ón-tetrakloriddal - melegítjük. A fenti és hasonló típusú reakciók áttekintése a (Friedel-Crafts and Related Reactions, 1—4. kötet, Interscience, New York and London, G.A. Oláh, Ed.) irodalmi helyen találha-. tó. A fenti eljárással számos helyettesített 7-nitro-lindanon-származék is előállítható /(XVf) általános képlet, n=0/, mint az Jones H. és Shen T.Y. /2 337 120. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás (1976)/ és Takahi Y. és Yura Y. /78/ 12 421. számú japán szabadalmi leírás (1978), referálva: C.A. 89, 101857c/ munkáiból látható. A (XVf) általános képletű vegyületeket a megfelelő nitro-indánok vagy nitro-tetralinek benziles oxidációjával is előállíthatjuk, Biggs D. és munkatársai /J. Med. Chem. 19, 472 (1976)/ 8-nitro-tetralonok /(XVf) általános képlet, n=l, Rj, R3, R4 és R$ = hidrogénatom/ előállítására ismertetett eljárásával. A nitro-indánok és nitro-tetralinek jól ismert vegyületek amelyek szakemberek által ismert eljárásokkal előállíthat ók. Azokat a (XVf) általános képletű ketonokat, amelyek képletében R3 és/vagy R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő, olyan (XVf) általános képletű ketonokból is előállíthatjuk, amelyek képletében R3 és/ vagy R4 jelentése hidrogénatom, a szokásos, ketonok alkilezésére és halogénezésére szolgáló eljárásokkal. A fenti eljárások összefoglalóan a /House H.: Modem Synthetic Reactions, 2. kiadás, W.A. Benjamin, Inc. Menlo Park, California, 1972, 542—570. öldal és 459—478. oldal/ irodalmi helyen találhatók. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
