194019. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heteroaromás-helyettesített szulfonamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 194019 2 gy illet) N-/(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karboníl/-2,3-dihidro-2-izopropil -l,2-benzitazol-7-szulfonamid-1,1 -dioxid, olvadáspontja 186-188°C (41. vegyület) N-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2,3-dihidro -2-n-propil)-l,2-benzitiazol -7-szulfonamid-l.l-dioxid, olvadáspontja 197-199°C (51. vegyület) N-/(4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil/ -2,3-dihidro-2-etil-l,2-benztiazol-7- szulfonamid-1,1-dioxid, olvadáspontja 169—171°C (12. vegyület) N-/(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil/ -2,3-dihidro-2-metil-2H-l,2-benztiazin -8-szulfonamid-1,1-dioxid, olvadáspontja 258-266° C (46. vegyület) N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/ — l,3-dihidro-3-oxo-izobenzofurán -4-szulfonamid, olvadáspontja 218— 220°C (16. vegyület) N-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/ -l,3-dihidro-2-metil-l-oxo-(JH-izoindol- 7-szulfonamid, olvadáspontja 215—217°C (62. vegyület) és N-/(4-bróm-6-metoxi-pirimidin-2-U)-amino-karbonil / -2,3-dihidro-2-metil-l,2-benztiazol -7-szulfonamid-1,1 -dioxid, olvadáspontja 219-221°C (28. vegyület) Az (I) általános képletű vegyületeket többek között az alábbi 1. 3. és 4. reakcióvázlatokban ismertetett eljárásokkal állíthatjuk elő. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében J jelentése (J6) általános képletű csoporttól eltérő, az 1. reakcióvázlat szerint oly módon áDíthatjuk elő, hogy egy (H) általános képletű szulfonil-izocianátot — a képletben W jelentése oxigén - egy (III) általános képletű heterociklusos aminnal — a képletben A és R jelentése a fentebb megadott — reagáltatunk. A reakciót 25 és 100°C közötti hőmérsékleten, inert, aprotikus oldószerben — például metilén-kloridban vagy xilolban - játszatjuk le, 0,5-24 óra alatt a 4 127 405. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban foglaltak szerint. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében W jelentése oxigénatom — (IB) általános képletű vegyületek - és J jelentése (J4), (J5), (Jl0), (Jié)> és (J24) általános képletű csoporttól eltérő, a 3. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő oly módon, hogy egy (IV) általános képletű szulfonamidot — a képletben J jelentése a fenti — ekvimoláris menynyiségű trimetil-alumínium jelenlétében (VI) általános képletű metil-karbamát-származékkal — a képletben A és R jelentése a fenti — reagáltatunk. A reakciót 25 és 40°C közötti hőmérsékleten, oldószerben — például metilén-kloridban - inert atmoszférában játszatjuk le, a reakcióidő 10 perc és 96 óra között változhat, a 84 244. számú európai szabadalmi leírásnak (1983. 07. 27.) megfelelően. A kiindulási anyagként használt (VI) általános képletű karbamát-származékokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (III) általános képletű amin-származékot dimetil-karbonáttal vagy metil-klór-formiáttal reagáltatjuk erős bázis jelenlétében. • Az (IB) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy (VII) általános képletű szulfonil-karbamát-származékot — a képletben J jelentése a fenti — egy (III) általános képletű aminnal — a képletben R és A jelentése a fenti - reagáltatunk, a 4. reakcióvázlatban feltüntetett módon. A reakciót 50 és 100°C közötti hőmérsékleten, oldószerben - például dioxánban - játszatjuk le, a reakcióidő 0,5 és 24 óra között változhat, a 44 807. számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben leírtak szerint. A kiindulási anyagként használt (VII) általános képletű karbamátokat úgy áDíthatjuk elő, hogy a megfelelő (IV) általános képletű szulfonamidszármazékokat difenü-karbonáttal reagáltatjuk, erős bázis jelenlétében. Az 1. reakcióvázlatban szereplő (II) általános képletű szulfonil-izocianátokat (W jelentése oxigénatom) az 5. és 6. reakcióvázlat szerinti eljárással állíthatjuk elő. Azokat a (Ila) általános képletű szulfonil-izodanát származékokat,amelyekképletében J jelentése (J6) általános képletű csoporttól eltérő, az 5. reakcióvázlat szerint áDíthatjuk elő oly módon, hogy egy (IV) általános képletű szulfonamidot — a képletben J jelentése a fenti — foszgénnel reagáltatunk n-butil-izocianát és tercier amin katalizátor jelenlétében, oldószerben — például xilolban —, visszafolyatós hűtő alatti forralás közben, a 4 238 621. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint. A fenti szulfonil-izocianát-származékokat két lépéses eljárással is előállíthatjuk oly módon, hogy a) a szulfonamid-származékot n-butil-izodanáttal reagáltatjuk bázis — például kálium-karbonát — jelenlétében, inert oldószerben — például 2-butanonban —, visszafolyatós hűtő alatti forralás közben, és b) a kapott n-butil-szulfonil-karbamidot reagáltatjuk foszgénnel tercier amin katalizátor jelenlétében, xilolban, visszafolyatós hűtő alatt forralva. Ez az eljárás hasonlít Ulrich és Sayigh (Newer Methods of Preparativ Organic Chemistry VI. kötet, 223 -241. oldal, Academic Press, New York és London, W. Forest Ed ) eljáráshoz. A (Ila) általános képletű szulfonil-izocianátok előállíthatok a 6. reakcióvázlat szerinti eljárással is, amelynek értelmében egy (VIII) általános képletű szulfonilkloridot - a képletben J jelentése a fenti - ciánsavsóval reagáltatunk. A reakciót 25 és 100°C közötti hőmérsékleten, inert aprotikus oldószerben — például acetonitrilben — 0,5—24 óra alatt folytatjuk le, foszfor-pentoxid és alkálifémsó — például litium-jodid — jelenlétében, a 76/26 816. számú (C.A. 85, 77892e (1976) irodalmi helyen referált) japán szabadalmi leírásban ismertetett módon. A 3. és 5. reakcióvázlatban szereplő (IV) általános képletű szulfonamid-származékok igen fontos köztitermékek az (I) általános képletű vegyületek előállításában. A fenti szulfonamid-származékok előállítását a 8. és 9. reakcióvázlatban ismertetett módon végezhetjük. A 8. rakcióvázlat szerinti eljárás szerint a (IV) általános képletű szulfonamid-származékokat úgy áflítjuk elő, hogy egy (VIII) általános képletű szulfonil-kloridot vízmentes vagy vizes ammóniával reagáltatunk. A szulfonamidok szulfonil-kloridból való előállítására számos eljárás ismeretes, melyeknek összefoglalása például a (F. Hawking és J.S. Lawrence: The Sulfonamides, H.K. Lewis and Co., London 1950) és a (R H. Northey: The Sulfonamides and AlBed Compounds, Reinhold Publishing Corp., New York, 1948) irodalmi helyeken található. A (IVa) általános képletű telítetlen szulfon-amid-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
