194018. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a szubsztituált fenoxi-propionsav-származékok előállítására
1 194.018 2 anyagot, előnyösen 0,05-5 kg hatóanyagot alkalmazunk. Előállítási példák 1. példa Az (1) képletű vegyület előállítása 173 g (0,5 mól) 2-(4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi):propionsav-klorid és 126 g (1,4 mól) N-metil-tiokarba mid keverékét 150 ml toluolban 4 órán keresztül yisszafolyatás közben kevertetjük. Lehűlés után a kiváló csapadékot szűrjük. A maradékot metilénkoriddal felforraljuk, a kapott metilénkloridos oldatot szűrés után a toluolos fázissal egyesítjük. A szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk és maradékot ismételten metilénkloridban oldjuk. A szerves fázist vízzel kétszer mossuk, majd csökkentett nyomáson bepároliuk. A maradékot ciklohexén(izopropanol 1:1 elegyben átkristályosítjuk. így 180 g (az elméleti 90%-a) l-(2-(4-(4-triJnuormetil-fenoxi)-fenoxi)-propionil)-3- metil-tiokarbamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 100°C. 2. példa A (.2) képletű vegyület előállítása 5 9 g (0,1 mól) N-metil-tiokarbamid és 12 g (0,15 mól) piridin 50 ml dimetilformaidban felvett keverékéhez 20°C hőmérsékleten kevertetés és esetleges hűtés közben 35 g (0,1 mól) 2-(4-(4-trinuormetil-fenoxi)-fenoxi)-propionsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán keresztül 20°C hőmérsékleten kever- 10 tétjük, majd feldolgozzuk, amelynek során a reakcióelegyet vízre öntjük és metilénkloriddal extraliáljuk. A szerves fázist lügt ott vizes sósavval mossuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A terméket oszlop kromatográfiásan szétválasztjuk. (Futtatószer: kloroforni/etilacetát 9:1). Az első eluátum bepárlása után 10,5 g(az elméleti 26,4%-a) l-(2-(4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi)-3- metil-tiokarbamidot) kapunk, (azonos az 1. fKÍlda szerinti vegyülettel) melynek olvadáspontja 100 C. A második eluátum bepárlása után 12 g (az elmé- 2q leti 30,2%-a) l-(2-(4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi)propionil)-l-metil-tiokarbamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 143°C. Az 1. és 2. példákkal analóg módon állíthatók elő a következő (la) általános képletű vegyületek: Példaszám X1 X1 z R Olvadáspont (°C) 3. H CF3 CH (a) általános képletű csoport (Y=S, R1 és RJ » —CHj-CHj-, R3=H) 129 4. H cf3 CH (b) általános képletű csoport (A= —CHj-CHj—) 105-108 5. H cf3 CH-NH-CHO S g 141 6. a cf3 CCI -NH-C-NHCHa S 1 85 7. Cl cf3 CH-NH-C-NH2 s « 120 8. Cl cf3 CH-NH-C-^JH 1 CHj-CH=CH2-nh-c-nh-ch3 gyanta 9. Cl CF3 CH gyanta 10. a cf3 CCI Î-NH-C-NHj S II-NH-C-NH-fenil S CH3 Il 1 —NH—C—N—fenil S 108 11. a cf3 ca 138 12. Cl cf3 CH olaj 13. H cf3 CH g -NH-C-NíCíHjjj S 86-88 14. H cf3 CH-NH-C-NH-fenil S 106 15. Cl cf3 CH g-NH-C-NH-fenil 82 5
