193988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketén-0,0-acetálok előállítására

193988

3

ciók a (III) általános képletű fenolokkal csaknem kvantitatív adják az (I) általános képletü cél szerinti vegyületeket, úgy, hogy általában nincs szükség további tisztításra a gombaölő ketén-0,N-acetálokat eredményező következő reakcióhoz. Ez utóbbi reakció elvégezhető a 83 110 592.9—2101 számú európai szabadalmi bejelentés szerint olvadékban, körülbelül 180—200°C-on.

A találmány szerinti eljárás kiviteli módját a példák szemléltetik.

1. példa

1,1 -Bisz(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-but - -1-én

24,3 g (0,1 mól) l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3- -dimetil-butin-1-et, 16,3 g (0,1 mól) 2,4-diklór-fenolt és 1,4 g (0,01 mól) cink-kloridot előkészítünk és keverés közben 160°C-ra mele-4

gítünk. 30 perc múlva a fenol a fenoxi-alkinnal kvantitative 1,1-bisz(2,4-diklór - fenoxi)-3,3-dimetil-but-l-énné alakul át. Az 'H-NMR spektrum adatai (trimetil-szilán, CDCI3-ban): 5 6= 1,2 (s, 9H) ; 4,95 (s, 1H); 7,73 (m, 6H).

2. példa

l,l-Bisz(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-but-l-én

31,3 g (0,15 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-butin-l-et, 19,3 g (0,15 mól) 4-klór-fe- 10 nőit és 1,4 g (0,01 mól) ón(IV)-kloridot előkészítünk és keverés közben 160°C-on tartunk, amíg nagynyomású folyadék-kromatográfiával fenoxi-alkin már nem mutatható ki. Ehhez általában 20—60 perc szükséges. 15 'H-NMR spektrum: ő = 1,2 (s, 9H); 4,8 (s, 1H); 6,8—7,4 (m, 8H).

Hasonló módon állítjuk elő a 3—7. példa szerinti vegyületeket.

Példa

száma

R1

R2, R3

1H-NMR adatok, ó-értékek CDCI3

-ban

3.

terc-butil

2-C1

ő =

1,2 /s,9H/; 4,8 /s,1H/; 6,8-7,4 /m,8H/

4.

terc-butil

4-Br

ő =

1,15 /s,9H/; 4,8 /s,1H/; 6,8-7,1 /m,6H/

5.

terc-butil

3,5-Cl2

<5 =

1,15 /s,9H/; 4,95 /s, 1H/ ; 6,8-7,1 6H/

6.

terc-butil

2,4,5-Cl3

ő =

1,2 /s,9H/; 4,95 /s,1H/; 7,25-7,5 /m,4H/

7.-c6h5

Rz=2,4-C12 R3=4-C1

ő =

5,8 /s,1H/; 7,1-7,8 /m, 12H/; 5,9 /s,1H/;

7,1-7,8 /m, 1 2H/; E/ZÍ-izomerkeverek

SZABADALMI IGÉNYPONT

Eljárás az (I) általános képletű ketén-0,0-acetálok előállítására — a képletben R1 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy fenil - csoport, és

R2 és R3 egymástól függetlenül klór- vagy brómqtom —

azzal jellemezve, hogy egy (II) általános

4Q képletű alkint — a képletben R1 és R2<az (I) általános képletre megadott jelentésnek — egy (III) általános képletű fenollal — a képletben R3 ugyancsak a2 (I) általános képletre megadott jelentésű — Friedel-Crafts katalizátor jelenlétében poláris, aprotikus oldószer- 45 ben vagy olvadékban 10Ó°C és 200°C között reagáltatunk.

1 lap rajz képletekkel

3