193931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibróm-penicillánsav és származékai debrómozására
193931-acetát és ecetsav 19:1 arányú elegye. 'H-NMR -spektrum (D20) delta (ppm): 1,45 (s, 3H), 1,58 (s. 3H), 3,47 (m, 2H), 4,22 (s, 1H), 4,97 (m, 1H). 4. példa 6alfa-Bróm-penicillánsav-l,l-dioxid-(pivaloiloxi-metil)-észter 505 mg (1 millimól) 6,6-dibróm-peniciI- lánsav-1,1-dioxid- (pivaloiloxi-metil) -észter, 208 mg (2 millimól) nátrium-hidrogén-szulfit, 10 ml tetrahidrofurán és 5 ml víz elegyét 1 órán át keverjük, majd a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk, és a vizes maradékot diklór-metánnal kirázzuk. A diklór-metános részt megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 300 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Az 'H-NMR-spektrum azt mutatja, hogy a termék azonos a 31. példában leírt módon kapott termékkel, de a jelen példa szerinti vegyületet a kiindulási anyag szennyezi. E szenynyezések nem jelennek meg a termékben, ha a fenti reakciót körülbelül 4-6 órán át végezzük. 50 ml térfogatú frakciókat szedünk. A 21—31. frakciókat egyesítjük, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 0.82 g cím szerinti vegyületet kapunk. 'H-NMR-spektrum (CDC13/TMS), delta (ppm): 1,17 (t, 3H), l,23(s, 9H), 1,45 (s, 3H), 1,62 (s, 3H), 3,48 (m, 2H), 3,87 (q, 2H), 4,1 (m, 1H), 4,51 (s, 1H), 4,83 (d, 1H J = 1,8 Hz), 5,98 (q, 2H). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (VI) általános képletű vegyületek, ahol R hidrogén- vagy brómatom, n jelentése 0 vagy 2, és R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkil) - karbon i 1 -oxi- ( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, előállítására, azzal jellemezve, hogy a) a VI általános képletű vegyületek körébe tartozó (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n és R6 a fenti, valamely 5 II) általános képletű, ahol n és R6 jelentése a fenti, dibróm-származékot valamely, a reakcióra nézve semleges, vizes oldószerben, 0°C és 100°C közötti hőmérsékleten lényegében molárisán egy egyenértéknyi mennyiségű hidrogén-szulfittal kezelünk, vagy b) a VI általános képletű vegyületek körébe tartozó (III) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n és R6 a fenti, valamely (IV) általános képletű, ahol n és R6 jelentése a fenti, alfa- vagy béta-bróm-származékot molárisán legalább egy egyenértéknyi mennyiségű hidrogén-szulfittal kezelünk, vagy c) a VI általános képletű vegyülefek körébe tartozó a (IIÍ) általános képletű vegyületek előállítására valamely (II) általános képletű, ahol n és R6 jelentése a fenti, dibróm-származékot valamely, a reakcióra nézve semleges, vizes oldószerben, 50°C és 100°C közötti hőmérsékleten morálisan legalább két egyenértéknyi ’mennyiségű hidrogén-szulfittal kezelünk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1-3 egyenértéknyi mennyiségű nátrium-hidrogén-karbonát, mint pufferoló szer jelenlétében, hidrogén-szulfitként nátrium-hidrogén-szulfitot használva, 0°C és 40°C közötti hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R6 jelentése az 1. igénypontban megadott, azonban hidrogénatomtól eltérő, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0°C és 40°C közötti hőmérsékleten végezzük, és hidrogén-szulfitként nátrium-hidrogén-szulfitot használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti b) és c) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R6 jelentése hidrogenolízis útján lehasítható benzilcsoport, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1-3 egyenértéknyi menynyiségű nátrium-hidrogén-karbonát mint pufferolószer jelenlétében, és hidrogén-szulfitként nátrium-hidrogén-szulfitot használva végezzük. 5. Az-1. igénypont szerinti c) eljárás, azzal jellemezve, hogy valamely (V) általános képletű, ahol n jelentése 2 és R6 jelentése hidrogénatom, dibróm-származékból indulunk ki. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 2 lap rajz, képletekkel
