193926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására

193926

adunk 30 ml koncentrált sósavat és 9 g SnCl2- -ot. A reakció exoterm. A reakciókeveréket 65°C hőmérsékleten tartjuk 1 órán át, majd részletekben 120 ml vizes 10%-os NaOH oldatot adunk hozzá, és 2x100 ml metilén-ktoriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk.

Kitermelés 2,6 g.

‘H-NMR (CDCI3, TMS) ő(ppm) 3,4 (b, 2H, NH2)

6,95 (ABq, 4H, aromás protonok) 7,3 (s, 1H, CH=CBr2).

8. példa

A 7. példában leírtak szerint eljárva a 2-6. példák szerint előállított nitroszármazékokat a 8, 8a, 8b, 8c, 8d képletű anilinszármazékokká hidrogénezzük.

E vegyületek NMR adatai a következők: 4- (2-bróm-3,3,3-trifluor-l-propenil) - anilin [(8) képletű vegyület] :

‘H-NMR (CDCI3, TMS)

ő(ppm) 3,9 (b, 2H, NH2)

7.1 (ABq,4H, aromás protonok)

Br

/

7,4(s,lH,CH=C )

\

CF3

4 - (2-klór-3,3,3-trifluor-l - propenil) - anilin [ (8a) képletű vegyület] :

'H-NMR (CDCI3, TMS)

ő(ppm) 3,7(b,2H,NH2)

Cl

/

7,l5(s,lH,CH=C^ ;

CF3

7,2(ABq,4H, aromás protonok).

2-klór-4-(2-klór-3,3,3-trifluor-I - propenil ) - -anilin [(8b) képletű vegyület]:

‘H-NMR (CDCI3, TMS)

3,6(b,2H,NH2)

7,05(b,3H, aromás protonok)

Cl

/

7.1 ( s, 1 H,CH=C )

\

cf3

7

3-klór-4- (3,3,3-trifluor-1 -propenil) - anilin [(8c) képletű vegyület]:

‘H-NMR (CDCI3, TMS)

3,5(b,2H,NH2)

5 5,5(dq,lH,=CH-CF3)

6,9 ( d, 1 H,CH=CHCF3)

7 (m,3H, aromás protonok).

10 3-klór-4-(1,2,3,3,3-pentafluor-l-propenil)-anilin [(8d) képletű vegyület] :

‘H-NMR (CDCI3, TMS)

3,6(b,2H,NH2)

7,05(m,3H, aromás proton).

15

9. példa

l-(2-klór-benzoil-3- ]4-(2,2-dibróm-vinil)-fenil]-karbamid előállítása [(9) képletű vegyü- 20 let]

2,6 g 4-(2,2-dibróm-vinil)-anilint és 1,3 g (2-klór-benzoil)-izocianátot 30 ml etil-éterben keverés közben szobahőmérsékleten 30 25 percig reagáltatunk. A kapott csapadékot szűréssel elválasztjuk és acetonból átkristályosítjuk.

Kitermelés: 3,3 g, olvadáspont 190°C.

‘H-NMR (CD3COCD2)

JU ó(ppm) 7,4-7,9 (m, 9H)

10,6 (s, 1H, NH)

11,3 (s, 1H, NH)

35 10. példa

A 9. példa szerint eljárva, kiindulási anyagként (2-klór-benzoil)-izocianátot és a 8. példánál leírt első két anilinvegyúletet (8) 40 és (8a) képletű vegyületek] alkalmazva, a következő vegyületeket állítottuk elő:

1 - (2-klór-benzoil) -3- [4- (2-bróm-3,3,3-trifluor-1 -1 - propenil) - fenil] -karbamid [ ( 10)

képletű vegyület], olvadáspontja 185°C, és 45 1 - (2-klór-benzoil) -3- [4-(2-klór-3,3,3-1rif 1 uor-l-l-propenil)-fenil]-karbamid [(11) képletű vegyület], olvadáspontja 205°C.

11. példa

50

A 9. példánál leírtak szerint eljárva a következő vegyületeket állítottuk elő:

8

Vegyület

száma

Olvadáspont

°C

12

N-(2,6-diklór-benzoil)-N,-[4-(2- -klór-3,3,3-trifluor-1-propenil--fenil] -karbamid

210

13

N-(2-klór-benzoil)-N -[3-(2-bróm-3,3,3-trifluor-1-propeni1)-fenil --karbamid

117

14

N-(2,6-diklór-benzoil)-n’-[3-(2-5