193919. lajstromszámú szabadalom • Eljárás permetrinsav-alfa-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil-észter bizonyos evantiomerpárjai előállítására
5 193919 2. példa 100 g a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil -3 - - (2,2-diklór-vinil) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavészter mind a 8 sztereoizomerjéből álló technikai cisz/transz elegyet 60°C-ra történő melegítés közben feloldunk 35 ml diizo-butilaminban. Keverés közben az elegyet lassan hagyjuk lehűlni, 20°C-ra, eközben spontán kristályosodás kezdődik. 48 óra hosszat 20°C-on keverjük, és a közben keletkező kristályos csapadékot leszívatjuk. 25 ml 0°C-ra lehűtött n-hexánnal mossuk, szárazra szívatjuk, majd levegőn súlyállandóságig szárítjuk, 57 g színtelen kristályosított terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 88-96°C és a nagynyomású folyadékkromatográfiásán kimutatott eredmény szerint az izomerösszetétel 100%-ra vonatkoztatva a következő: a=l,8%, b= 19,7%; c=2,8%; d=76,9 %, A szűrletet vákuumban megszabadítjuk az amintól és az n-hexántól és a visszamaradó olajat 200 ml toluolban oldjuk. Ezt az oldatot 15 g kovasavgéllel keverjük 5 percig szobahőmérsékleten. Ezután leszívatjuk és a szűrletről vákuumban a toluolt ledesztii|áljuk. A visszamaradó 35 g olajat 60°C-on oldjuk 14 g diizobutilamin és 56 g tri-n-butilamin elegyében. 20°C-ra lehűtjük és 48 órás keverés után a fent leírt módon feldolgozzuk. 11 g színtelen kristályt kapunk, melynek olvadáspontja 69—72°C és az izomer összetétele nagynyomású folyadékkromatográfiás módszer szerint a következő: a=l,4%, b=77,2%, c=0,9%, d=19,4 %. 6 A szürletet a második lépésből mégegyszer kezeljük, mint ahogy az 1. lépésből származó szűrletet. Ily •módon még 8 g színtelen kristályt kapunk, melynek olvadáspont- 5 ja 71-72°C és termék túlnyomórészt a b izomerből áll. a = 1,2 %, b= 79,1 %, c = 0,8 %, d = 18,9%. A 3. lépésből összesen 76 g b és d izomerekből álló elegyet kapunk. 10 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 15 1. Eljárás (lR-3R-aS + lS-3S-aR) és (lR-3S-aS -+- 1S-3R-ocR) enantiomer-párok előállítására sztereoizomerelegyből szerves amin elválasztószerrel, azzal jellemezve, hogy aR (S ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil-3R)S-(2,2 20 -diklór-vinil) -2,2-dimetil-lR (S-ciklopropán-karbonsavészter mind a 8 sztereofzomerjének elegyét az alkilrészben 2-6 szénatomot tartalmazó szekunder vagy tercier alkilaminban feloldjuk és az oldatból kikristályosít- 25 juk és elkülönítjük a (lR-3R-aS + lS-3S-aR) és (lR-3S-aS + lS-3R-ocR) enantiomer-párokat. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 30 jellemezve, hogy aminként 3-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó szekunder vagy tercier aminokat használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aminként di-izo-butilamint 35 és/vagy tri-n-butilamint használunk. 1 lap rajz 4
