193917. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-(halogén-alkil)- 1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények eé eljárás az új vegyületek előállítására
193917 41 42 (I) általános képletű vegyület Példa- TÏ 12 r3 Fizikai tulajszám_________________________________________________________ságok______ 11 CigFC-och3-°4H9-20 nD = 1,5021 12 ClgFC-ch3 cIk1o-hex-l-eni1 20 nD = 1,5320 13 GlgFC-0-(CH2)2--oc2h5 í-c3h? 20 nD- 1,4980 14 ci2fc-c2n5-c2h5 20 nD = 1,5171 15 ci2fc-CH3 2,3-dimetil-fenil 20 nD = 1,5583 16 ci2fc-CH3-4% 20 nD = 1,5580 További kiindulási anyagok előállítása (20) és (21) képletű vegyületek Egy visszafolyató hűtővel és nyomásszabályzóval ellátott acélkeverő autoklávban 665 g 2-klór-5-triklórmetil-l,3>4-tiadiazolt (forráspont 0,8 mbar nyomáson 82—83 C°, op. 38—40 C°) helyezünk. Kb. 0 C°-on 2 liter vízmentes hidrogénfluoridot engedünk a reaktorba, majd lezárjuk az autoklávot. Nitrogén védőnyomást nyomunk fel 10 barra és ezután lassan 160 C°-ra hűtjük a reaktort. A reakció 130—140 C°-nál kezdődik, ez jelentős nyomásemelkedés révén válik észrevehetővé. A keletkező sósavat a szabályzószeleppel 38 bárnál folyamatosan kiengedjük. Amikor a reakció lejátszódik, a nyomás lassan és folyamatosan lesüllyed 30 barra és a reakciót ezen a nyomáson a hidrogénfluorid számára visszafolyatási feltételek mellett fejezzük be. Ezután az autoklávot lehűtjük, nyomásmentesítjük és a felesleges hidrogénfluoridot desztillációval elkülönítjük. A maradékot jeges vízre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A nyers elegy gázkromatográfiás analízis szerint a következő összetételű: (20) képletű vegvület 63,1 % forráspont: 101-103 C 22 mbar; nj;0 = 1,5312. (21 ) képletű vegyület 27,5% forráspont: 74—75 C' 22 mbar; n‘í° = 1,4890 (22) képletű vegyület 6,5% forráspont: 127 C° n|P = 1,4424. A maradék 2,9% kisebb melléktermékek. Frakcionált desztillációval tiszta formában kaptuk a 2-klór-5-fluor-diklórmetil-l,3,4-tiadiazolt és a 2-klór-5-difluor-klórmetil-l,3,4- -tiadiazolt. Ez a két vegyület új és szintén a találmányhoz tartozik. Alkalmazási példák: A következő alkalmazási példákban az (A) képletű N-etil-N-(3-metilfenil)-5-trifluormetil- 25 -l,3,4-tiadiazol-2-iloxi-acetamidot, valamint a 32 18 482 számú NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert (B) képletű N-benzil-N-metil-5-trif luormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxiacetamidot és a 30 04 326 számú NSZK-beli 30 közrebocsátási iratból ismert (C) képletű N- metil-N-fenil-5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxiacetamid összehasonlító anyagokat használtuk. 35 A példa Pre-emergens teszt Oldószer: 5 tömegrész aceton Emulgátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter 40 A hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel keverünk össze, hozzáadjuk a megadott mennyiségű elmulgátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrá- 45 cióra hígítjuk. A teszt-növények magvait normális talajba ültetjük el és 24 óra múlva megöntözzük a hatóanyagkészítménnyel. Ezökben a terület- 50 egységre eső vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítményben a hatóanyag koncentrációja nem játszik szerepet, döntő azonban a hatóanyag területegységre esc felhasználási mennyisége. 3 hét múlva 55 kiértékeljük a növények károsodás! fokát kezeletlen kontroll fejlődésével összehasonlítva és a károsodást %-ban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál és 100% teljes irtást jelent. 50 A találmány szerinti előállított (3) és (8) példa szerinti vegyület ebben a tesztben jobb szelektív hatást mutat, mint a technika állásából ismert összehasonlító vegyület. 22
