193917. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-(halogén-alkil)- 1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-acetamidokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények eé eljárás az új vegyületek előállítására
193917 elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli-vinil-alkohol, poli-vinil-acetát. Festékek, például szervetlen pigmentek, például sav-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók. A készítményekben általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformázás vagy tartálykeverés útján. Az elegyekhez a következő herbicideket használhatjuk 1 -amino-6-etiltio-3- (2,2-dimetil-propil) -1,3,5-triazin-2,4( 1 H,3H)-dión, vagy N-(2-benz-tiazolil)-N,N’-dimetil-karbamidot gabona gyomirtására; 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5(4H)-ont cukorrépa gyomirtására és 4-amino-6-(l,I-dimetil-etil-)-3-metiltio-l,2,4-triazin-5(4H)-ont szójabab gyomirtására. Néhány elegy meglepő módon szinergetikus hatást is mutat. Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, madáreledel-védőanyaggal, növekedésszabályozóval, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javítóval is összekeverhető. A hatóanyagokat formált alakban vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés, porlasztás útján. A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás száraz csávázás, nedves csávázás, ködösítés, párologtatás, fecskendezés, szétkenés, iszapos csávázás vagy inkrusztálás. A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk. A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények. A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,01 — 15 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,05— 10 kg/ha a felhasznált hatóanyagmennyiség. Fungicidként történő felhasználás esetén a hatóanyag koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat. Általában 1—0,0001, előnyösen 0,5—0,001 tömeg% között lehet. 37 20 Vetőmag kezelésnél általában 0,001 — 50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01 — 10 gi a szükséges hatóanyagmennyiség. A talajkezeléshez 0,00001—0,1, előnyösen 0. 0001—0,02 tömeg% szükséges a hatás helyén. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását az alábbi példák szemléltetik. A találmány további részleteit a következő példákban írjuk le. Előállítási példák 1. példa (12) képletü vegyület a) eljárás 6,5 g (0,05 mól) hidroxi-ecetsav-dietil-amid és 13,8 g (0,05 mól) 2-klór-5-triklór-metil-l,3,4-tiadiazo! 100 ml toluollal készített oldatához —10 C°-on keverés közben lassan hozzácsepegtetjük 2,4 g (0,06 mól) nátrium-hidroxid 4 ml vízzel készített oldatát. Az adagolás után még 12 óra hosszat keverjük 0.5 C°~on. A feldolgozáshoz a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot petroléterrel 0 C°-on eldörzsöljük. Az így kapott szilárd anyagot leszivatjuk és szárítjuk. 7 g (42%) N,N-dietil-5-triklór-metiI-tiadiazol-2-il-oxiacetamidot kapunk, op.: 42 C°. 2 példa (13) képletü vegyület a) eljárás 3,8 g káliumkarbonát és 0,5 g tetrabutil-ammónium-bromid 50 ml acetonnal készített szuszpenziójához 20 C°-on 8,3 g (0,025 mól) 2-metilszulfonil-5-heptafluor-n-propil-1,3,4-tiadiazolt és 4,3 g hidroxi-ecetsav-N-metilanilidet adunk. Az adagolás után 20 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert ledesztillálva a maradékot vízben felvesszük és 100 ml ligroinnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vákuumban megszabadítjuk az oldószerrel. 9,1 g (87%) 5-hepto-fluor-n-propil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi-ecetsav-N-metil-anilidet kapunk olaj formájában, törésmutató n2p° = 1,4662. A 2. példában szereplő kiindulási anyag előállítása: (14) képletü vegyület 35 g (0,11 mól) 2-heptafluor-n-propil-5-metiltio-l,3,4-tiadiazol 280 ml ecetsavval és 70 ml vízzel készített oldatába 5— 10 C°-on addig vezetünk be klórt, amíg egy sárga szilárd anyag ki nem válik. A reakcióelegyet további 30 percig keverjük 30 C°-on, majd kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 26 g (71%) 5-heptafluor-n-propil-2-metil-szulfonil-l,3,4-tiadiazolt kapunk, amely 62 C°-on olvad. (15) képletü vegyület 38 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
