193899. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált fenetil-triazol-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás fenetil-triazol-származékok előállítására
193899 8 oldunk, és 100 ml 40%-os nátronlúggal és 1 ml benzil-dodecil-dimetil-ammónium-kloriddal elegyítjük. Ezután 13,5 g (0,0 mól) 2,4-diklór-fenoxi-etil-bromidot csepegtetünk hozzá, és 48 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A szerves fázist elválasztjuk, háromszor 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. A maradékot 100 ml dietil-éterben felvesszük, miközben rövid állás után kristályosodik. így 7,8 g (az elméleti 35%-a) 1- (2,4-diklór-fenil) -1- (2,4-diklór-fenoxi-etoxi) - -2-(l,2,4-triazol-l-il)-1-etanolt kapunk, melynek olvadáspontja 88-90°C. A (2.1) képletű kiindulási vegyület előállítása 25,6 g (0,1 mól) 1 - (2,4-diklór-fenil) -2- (l,2,4-triazol-l-il)-l-etanont 610 ml metanol7 ban oldunk és 5-10°C közötti hőmérsékleten kevertetés közben részletekben 6,3 g (0,15 mól) nátrium-bór-hidriddel elegyítjük. Ezután 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertet- 5 jük, majd 1 órán keresztül forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 250 ml vízzel és 50 ml koncentrált sósavval elegyítjük, és 15 percen keresztül forraljak. Ezután a reckcióelegyet nátronlúggal lúgosra ál- 10 lítjuk, és a szilárd terméket leszűrjük. Vizes acetor.itrilből átkristályosítjuk. így 12 g (az elméleti 42%-a) 1-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4- -triazol-1 -il) -1 -etanolt kapunk, melynek olvadáspontja 87°C. 15 Azonos módon állíthatók elő az alábbi (I) általános képletű vegyületek. Példaszám X1 X2 Y Olvadáspont (°C) 3. Cl Cl ^C=N-0-CH2CH2-0-(2,4,6-triklór-fenil) 73-75 4. Cl Cl >C=N-0-CH2CH2-0-(4-klór-fenil) 128-30 (xHCl) 5. Cl Cl >C=N-0-CH2CH2-0-(4-meti1-fenil) 108-20 (xHCl) 6. Cl Cl > C =N-0-CH 2 CH 2-0-(2,4-dime t i1- -fenil) 152-54 (xHCl) 7. Cl cf3 >C=N-0-CH2CH2-0-(2,4-diclór-fenil) 118-22 (xHN03) 8. Cl cf3 >C=N-0-CH2CH2-0-(4-klór-fenil) (olaj) 9. Cl cf3 > C=N-0-CH2CH2-0-(2,6-dixlór-fenil) (olaj) 10. Cl Cl >CH-0-CH2CH2-0-(2,4-dimátil-fenil) 72-75 Hatástani példák A következő példákban az ismert (A)-(C) képletű vegyületeket használtuk összehasonlító anyagként. A példa Erysiphe-teszt árpán, protektiv oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid ermulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral,és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A protektiv hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóa nyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket az Erysiphe graminis f.sp. hordei spórá val telepítjük be. A növényeket 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba teszszük a lisztharmat kifejlődéséig. Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést. Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek: 4, 5 és 2. 50 A táblázat Hatóanyag példaszáma Hatóanyag-koncentráció Fertőzés /tömeg%/ /%/ /A/ képletű vegyület /ismert/ 0,09025 100 /B/ képletű vegyület /ismert/ 0,01025 78,8 4. 0,01025 45,0 5. 0,01025 30,0 2. 0,01025 25,0 5
