193888. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-alkil-azol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények
193888 rítjuk. Ily módon 12,7 g (35%-os hozam) 2,4-bisz (4-klór-fenil) -3,3-dimetil-1 - (imidazol-1 -il) -2-butanolt kapunk. Op.: 174°C. Kiindulási vegyületek előállítása (101) képletű vegyület előállítása 59,2 g (0,47 mól) dimetil-szulfátnak és 32 g (0,517 mól) dimetil-szulfidnak 270 ml acetonitrillel készült oldatát 5 napig szobahőmérsékleten kevertetjük. 2 órán belül az oldathoz 20-25°C hőmérsékleten 81,5 g (0,2655mól) 4-klór-fenil- (4-klór-fenil-tere-butil)-ketonnak 80 ml acetonitrillel készült oldatát csepegtetjük. Ugyanezen a hőmérsékleten 28,7 g (0,53 mól) nátrium-metilátot adunk az oldathoz. Az egész reakcióelegyet 12 óra hosszat kevertetjük, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot 200 ml etil-acetát és 150 ml víz elegyével egy éjszakán át kevertetjük. A szerves fázist elkülönítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban betöményítjük. 72,6 g (85,2%) nyers 2- (4-klór-fenil) -2- ( 4-klór-fen il -tere-but il ) - -oxiránt kapunk. (102) képletű vegyület előállítása 85 g (0,466 mól) 4-klór-fenil-izopropil-keton, 31,3 g (0,56 mól) kálium-hidroxid és 5 g tetrabutil-ammónium-bromidnak 120 ml tolul liai készült elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd 75 g (0,466 mól) 4-klór-benzil-kloridnak 60 ml toluollal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 12 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és kevertetjük, majd lehűtjük, vízzel mossuk, a szerves nátrium-szulfáttal szárítjuk, ezután vákuumba betöményítjük. 81,5 g (60 %-os hozam) 4-klór-fenil- (4-klór-fenil-terc-butil)-ketont kapunk. Törésmutató: n 1°: 1,5711 2 2. példa (2) képletű vegyület előállítása 30 g (0,093 mól) 2-(4-klór-fenil)-2-[2- -(p-klór-fenoxi)-prop-2-il] -oxiránnak 40 ml n-propanollal készült oldatát 7,6 g (0,107mól) 1,2,4-triazol-nátriumnak 60 ml mpropanollal készült oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 48 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben forraljuk, ezután lehűtjük, vizet adunk hozzá, metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban bepároljuk; az olajos maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk. 6,7 g (18,4% hozam) 3- (4-klór-fenoxi)-2-(4-klór-fenil) -3-metil -1 - ( 1,2,4- -triazol-l-il)-2-butanolt kapunk. A kapott anyagot 20 ml telített sósav/éter oldattal 5 elkeverjük, a kicsapódó anyagot leszűrjük, kevés éterrel mossuk és vákuumban 40°C- on szárítjuk. 6,5 g (89%) 3-(4-klór-fenoxi)-2- (4-klór-fenil) 3-metil-1 - ( 1,2,4-triazol-1 -il) - -2-butanol-hidrokloridot kapunk. Op.: 135°C. Kiindulási vegyületek előállítása (103) képletű vegyület előállítása 59,2 g (0,47 mól) dimetil-szulfátnak és 32 g (0,517 mól) dimetil-szulfidnak 270 ml acetonitriles oldatát 5 napig szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 2 órán belül, 20- 25°C hőmérsékleten 87 g 4-klór-fenil-[2-(p-klór-fenoxi)-prop-2-il]-ketonnak 80 ml acetonitrillel készült oldatát csepegtetjük az oldathoz. Ugyanezen a hőmérsékleten 28,7 g (0,53 mól) nátrium-metilátot adagolunk be, majd az elegyet 12 óra hosszat kevertetjük és ezután bepároljuk. A maradékot 200 ml etil-acetáttal és 150 ml vízzel egy éjszakán át kevertetjük. A szerves fázist elkülönítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumba bepároljuk. 49 g (76 %) nyers 2-(4-klór-fenil)-2- [2- (p-klór-fenoxi)-prop-2-il] -oxiránt kapunk, amit tovább reagáltatunk. (104) képletű vegyület előállítása 52 g (0,3982 mól) p-klór-fenolnak és 55 g (0,3982 mól) kálium-karbonátnak 400 ml toluollal készült oldatát 2 óra hosszat visszafolyató hűtő és vízelválasztó feltét alkalmazásával forralunk. Az elegyet 40°C-ra lehűtjük, majd 2-bróm-prop-2-il- (4-klór-fenil) -ketonnak 170 ml toluollal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 5 óra hosszat, 100 °C hőmérsékleten kevertetjük, ezután lehűtjük, vizet adunk hozzá, a szerves fázist elkülönítjük. A kapott szerves fázist híg nátrium-hidroxiddal, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és betöményítjük. 87 g (85%) nyers 4-klór-fenil-[2-(p-klór-fenoxi)-prop-2-il]-ketont kapunk. A kapott anyagot közvetlenül tovább reagáltatjuk. (105) képletű vegyület előállítása 65,5 g (0,36 g) 4-klór-fenil-izopropil-ketont 200 ml kloroformban oldunk, majd az oldathoz 1 ml hidrogén-bromid/-ecetsavat adunk: az elegyhez 30 °C hőmérsékleten 57,5 g (0,36 mól) brómot csepegtetünk. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vákuumban bepároljuk. Ilymódon 86,6 g (92 % hozam) nyers 2-bróm-prop-2-il-(4- -klór-fenil)-ketont kapunk, amit közvetlenül tovább, reagáltatunk. Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő a II. táblázatba foglalt (I) általános képletű vegyületeket. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4
