193883. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-hidroxi-etil-triazolil-származékot tartalmazó fungicid szerek és eljárás 1-(hidroxi-etil)-triazolil-származékok előállítására
I93883 A találmány tárgya eljárás az új (I) általános képletű szubsztituált 1 -(hidroxi-etil)-tiazolil-származékok előállítására, továbbá a találmány tárgyához tartoznak az e vegyületeket tartalmazó fungicid szerek. Ismeretes, hogy a 3,3-dimetil-l-fenoxi-2-— ( 1,2,4-triazol-1 -il-metil) -2-butanol-származékok jó fungicid tulajdonságokat mutatnak (30 18 866. számú NSZK-beli közrebocsátási irat). E vegyületek hatása azonban különösen alacsony koncentrációban és alkalmazási mennyiségek mellett nem kielégítő. Az (I) általános képletben — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, — X jelentése -OCH2-csoport, — Y jelentése -C(Y’) = N-OY2 általános képletíí csoport, amely a fenilgyűrün para helyzetben kapcsolódik,-Y’ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,--Y2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és ezért e vegyületek optikai izomereket képezhetnek. Az X és Y szubsztituensek jelentése szerint, az (I) általános képletű vegyületek különféle geometriai izomerek formájában is előfordulnak. Az (1) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy azokat az (1) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y jelentése —CO-Y’ vagy C.) általános képletű csoport — a képletekben Y’, Y” és q jelentése a fenti — oly módon állítjuk elő, hogy a) (II) általános képletű oxiránszármazékot, amelynek képletében R, X, Y és m jelentése a fenti, (III) általános képletű 1,2,4-triazollal, a képletben M jelentése alkálifématom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk vagy b) (IV) általános képletű t r iazol i 1 - met i I - -oxirán-származékot — a képletben R jelentése a fenti (V) általános képletű fenolszármazékkal, a képletben Y és m jelentése a fenti, X1 jelentése oxigénatom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk és azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y jelentése —C(Y’)=NOY2 — a képletben Y’ és Y2 jelentése a fentiekben megadott — oly módon állítjuk elő, hogy c) az a) és b) eljárás szerint előállított (la) általános képletű vegyületeket — a képletben R, X és m jelentése a fenti, Y3 jelentése — CO-Y1 vagy c) általános képletű csoport — a képletekben Y1, Y2 és q jelentése a fenti — (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékkal — a képletben Y2 jelentése a fenti - hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy d) a c) eljárás szerint kapott (Ib) általános képletű vegyületeket, a képletben R, X, Y1 és m jelentése a fenti, olyan (VII) általános képletű halogeniddel reagáltatunk, amelynek képletében Hal jelentése klóratom, Y4 jelentése Y2 jelentésével azonos, azzal a feltétellel, hogy Y4 hidrogénatom nem jelenthet, hígí- 2 1 tószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk. Azt tapasztaltuk, hogy az új (1) általános képletű 1 - (hidroxi-etil) -triazol il-származékok erős fungicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletű vegyületek meglepő módon jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert 3,3-dimetil-i-fenoxi-2-(l,2,4- - triazol -1 - il-meti!) -2-butanol-származékok, amelyek szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyületek. A találmány szerinti vegyületek így a technika ájiását gazdagítják. Az (I) általános képletű vegyületek közül célszerűen azokat állítjuk elő, ahol a képletben R jelentése terc-butil- vagy izopropilcsoport, továbbá adott esetben egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, amelyekben szubsztítuensként fluor-, vagy klóratom szerepelhet, X jelentése —OCHr, — (CH2)P vagy —CH= =CH-csoport, Y jelentése -CO-Y1, — C(Y’)-NOY2 vagy (c) általános képletű csoport, Y1 jelentése hidrogénatom, metil-, etilcsoport, Y’ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos a 1 ki 1 - vagy fenilcsoport. Y2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, allil-, vagy adott esetben kétszeresen, azonosan klóratommal szubsztituált benzilcsoport, Y“jelentése hidrogénatom, q értéke 2, m értéke 0, p értéke 0, 1 vagy 2. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-(2- [4-(l,3-dioxolán-2-il)-fenil] -etenil}-2-terc-butil-oxiránt és l,2,4-triazoi-nátriumsót alkalmazunk, a reakciót az a) eljárásnál az A reakcióvázlat mutatja be. Amennyiben kiindulási anyagként 2-terc-butil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il-metit) -oxirant és p-hidroxi-acetofenont használunk, a b) eljárásnál a reakciót a B reakcióváziat szemlélteti. Ha kiindulási anyagként 2-(4-acetonfenoxi-metil) -3,3-dimetil-1 - ( 1,2,4-triazol-1-il ) -2- -butanont és hidroxil-amin-hídrokloridot. használunk, a c) eljárást a C reakcióvázlattal mutathatjuk be. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 3,3-dimeti!-2-(4- [ 1 - (hidroxi-imino-etil) - -fenoxi-metilj-1(1,2,4-triazol -1 - il) -2-butanol t és 2,4-diklór-benzikloridot használunk, a d) eljárás a D reakcióvázlattal mutatható be. Az a) eljárásnál alkalmazott oxiránokat a (II) általános képlettel definiálhatjuk, a képletbenR, X, Y és továbbá m célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos. A (II) általános képletű oxiránok újak, e vegyületek figyelemreméltó közbenső termékek; ismert módon állíthatók elő úgy, hogy (VIII) általános képletű ketonszármazékot, a képletben R, X, Y és m jelentése a fenti, a) (IX) képletű dimetíl-oxoszulfonium-metiliddel hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
