193804. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fáraóhangya /monomorium pharaonis/ nyomjelző feromonjának, a /+/ faranalnak előállítására
193804-al, 20 ml telített sóoldattal mossuk, MgS04-on szárítjuk, bepároljuk. 40—62 pm-es Kieselgel 60-al töltött oszlopon 0,5 bar nyomással, hexán: aceton = 5:0,2 eleggyel kromatografáljuk, így 1,73 g, 51% termékhez jutunk. /«/£ = -2,5°, /a/sTe = -2,9° (c-5,14, CHCI3). VRK: hexán:etil-acetát=8:1 R/0,49 hexán:aceton*»10:1 R/=0,50 IR (film) : S>max 2970, 2940, 2890, 1730, 1660, 1450, 1380, 1190, 1150, 1105, 1040, 910 cm-1. ‘H-NMR(CC14, 6): 0,8—1,1 (d és t, 6H, C3 és Cl3, CH3), 1,4—1,9 (m, 4H, CH2 és 2CH), 1,59 (s, 3H, CH3), 1,63 (s, 3H, CH3), 2,0 (m, 6H, 3CH—C= = C),2,2 (m,2H, C2, CH2), 3,26 (s, 3H, OCH3), 3,48 (t,2H,J=6,5 Hz,C„CH2), 3,69 (s, 3H, COOCH3), 4,49 (s, 2H, OCH20), 5,03 (m, 2H, 2CH=C). c.) (—)-(l'S,2R)-(4E,8Z)-5,9-Dimetil-2- -(l-metil-3-(metoxi-metoxi)-propil)-4,8 -undekadien-l-ol (A (VI) képletben: R2=CH2OCH3) 15 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk 0,38 g (10 mmol) LiAlH4-et, majd hozzácsepegtetünk 1,5 g (4,4 mmol) észtert (Az (V) képletben: R'=CH3, R2=CH2OCH3) 5 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldva. A szuszpenziót egy órán át szobahőfokon kevertetjiik, majd 3 ml vízzel óvatosan megbontjuk. Az elegyet a kivált csapadékról leszűrjük, a csapadékot 3X20 ml acetonnal mossuk. A szűrletet bepárolva a maradékot 50 ml éterben oldjuk, 5 ml 1:1 hígítású sósavval, 5 ml telített NaHC03 oldattal, 10 ml telített sóoldattal mossuk, MgS04-on szárítottuk, bepároltuk, így 1,22 g, 89% egységes termékhez jutunk. (a)%-----2,9°, (a)gf6 = —3,5° (c=2,36, CHCI3) VRK: hexán:aceton=5:2, R/=0,49 hexán:etil-acetát=2:l, R/=0,48 IR (film )vm„: 3400, 2970, 2940, 2890, 1660, 1450, 1380, 1210, 1150, 1105, 1030, 910 cm-1. ‘H-NMR(CCL4, ő): 0,88 (d, 3H, J=6 Hz, C3, CH3), 0,95 (t, 3H, J = =6,5 Hz, C13, CH3), 1,60, (br„ s, 3H, CH3), 1,67 (br„ s, 3H, CH3, 1.5— —2,0 (br„ m, 4H, CH3 és 2CH), 2,0 (me, 8H, 4CH3- -C=C), 2,52 (s, 1H, OH), 3,29 (s, 3H, OCH3), 3,45 (d, 2H, J=6 Hz, CH2-0), 3,51 (t, 2H, J=6 Hz, CH2- -O), 4,51 (s,2H, 0-CH2-0) 5,08 (me., 2H, 2CH=CH). 9 d. ) (—)-(6E,19Z)-3,7,ll-Trimetil-2-(me-toxi-metoxi)-4-(metoxi-metil)-6,t 0- -tridekadién (A (VII) képletben: R2=CH2OCH3, Z=OS02 CH3) 5 ml vízmentes éterben oldott 0,53 g (4,6 mmol, 0,35 ml) mezil-kloridhoz 0°C-on hozzácsepegtetünk 1,1 g (3,5 mmol) alkohol (A (VI) képletben: R2=CH2OCH3) és 0,50 g (50 mmol, 0,69 ml) trietil-amin 10 ml vízmentes éterrel készült oldatát, majd az elegyet két órán át szobahőfokon kevertük. Az oldatot a kivált csapadékról leszűrjük, a csapadékot 20 ml éterrel mostuk, az egyesített éteres oldatot 5 ml 10%-os sósavval, 5 ml telített NaHC03-al és 5 ml telített sóoldattal mossuk, MgSÖ4-on szárítjuk, bepároljuk, így 1,12 g 81% termékhez jutunk. (a)® = —2,7°, (o:)”6 = -3,4° (c=5,20, CHC13) VRK: hexán:etil-acetát=2:l/ R/=0,50 IR(film)Vmflx: 2980, 2945, 2890, 1660, 1450, 1380, 1360, 1210, 1160, 1100, 1055, 1045, 970, 950, 920, 840, 740 cm"1. 'H-NMR(CC14, 6): 0,93 (m (d és t), 6H, C4 és C13, CH3), 1,65 (br. s, 6H 2CH3), 1,5—1,9 (br. m, 4H, 2CH és CH2), 2,02 (m, 8H, 4CH2-C=C), 2,88 (s, 3H, So2CH3), 3,27 (s, 3H, OCH3), 3,49 (t, 2H, J=6 Hz, C„ CHaO), 4,05 (d, 2H, J=6 Hz, CH3, OMs), 4,49 (s, 2H, O-CH3-0), 5,06 (me. 2H, 2CH=C). e. ) ( — )-(3S,4R)-(6E,l0Z)-3,4,7,11 -Tetrametil-1 - (mezil-oxi-metil )-6,10-tridckâdliéii (A (Vili) képletben: R2=CH2OCH3) 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk 0,39 g (10,4 mmol) LiAlH4-et, majd hozzácsepegtetünk 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 1,01 g (2,6 mmol) mezilátot (A (VII) képletben R2=CH2OCH3, Z=OSt92CH3). Az elegyet egy órán át refluxáltatjuk, majd 4 ml acetonnal és 4 ml vízzel megbontjuk. A kivált csapadékot szűrjük, majd 3X20 ml acetonnal mossuk, az egyesített szűrletet bepároljuk, 50 ml éterben felvesszük, 10 ml 10%-os sósavval, 5 ml telített NaHC03-al, 5 ml telített sóoldattal mossuk, MgS04-on szárítjuk, bepároljuk így 717 mg 93% termékhez jutunk. (a)!2 = -2,3°, (a)&=-3,l° (c=2,3, CHCI3) VRK: hexán:aceton==5:0,2, R/=0,58 hexán:aceton== 10:1, Pf=0,79 IR(film)Omax: 2970, 2940, 2880, 1660, 1450, 1380, 1205, 1150, 1105, 1055, 1045, 910 cm*1. 'H-NMR(CCL4, 6): 0,7—1,1 (d, d, t, 9H, C3, C4, CI3, CH3), 1,60 (s, 3H, CH3). 1,65 (s, 3H, CH3), 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
