193715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egyszikű gyomnövények kukorica kultúrában n,n-diallil-2,6-dinitro-4 trifluormetil-anilin hatóanyagú készítményekkel történő szelektív irtására
193715 A találmány tárgya egyszikű gyomnövények kukorica kultúrában történő szelektív irtására szolgáló eljárás. Az eljárás során a mezőgazdasági területre, a kukorica vetését megelőzően, 0,1-75 t% (I) képletéi N,N-diallil-2,6-dinitro-4-trif luormetil-anilin hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmény formájában hektáronként 0,2-1,5 kg, előnyösen 0,5-1,0 kg hatóanyagot juttatunk ki, majd azt 2-15 cm, előnyösen 5-8 cm mélységre a talajba bedolgozzuk. A készítmények a hatóanyagon kívül a peszticid formálás gyakorlatában alkalmazott vivő- és segédanyagokat tartalmazzák. Jelenleg ismertek olyan herbicid hatóanyagok, melyek a_ talajba bedolgozva alkalmasak Jíukpfica''T)*Ééplanting szelektív gyomirta£|ra711 yejiek1, p 1^ 3 rendkívül illékony és fotokémíSf' Dorpjtá^M hajlamos N,N-di-n-propíI-S-etiI-1iötcàrbamát (EPTC), az S-etil-diizobutil-tiokarbamát (butilát), vagy az S-propil-N,N-di-propil-tiokarbamát (vernolát). Ezen vegyületek fő hátránya, hogy a szelektivitás biztosítása céljából megfelelő arányban antidotummal kell őket keverni és csakis ily módon juttathatók ki, mert egyébként jelentős mértékben károsítanák a kukoricát. További hátrányuk, hogy a hatékony dózisuk legalább 5 kg aktív anyag hektáronként, és ez meglehetősen magas érték. A 78.37.626 lajstromszámú japán és a 3.257.190 lajstromszámú amerikai szabadalmi leírásban ismertetett dinitro-anilin-típusú herbicidek, például N,N-di-n-propil-2,6 - dinitro-trifluormetil-anílin(trifluralin), N-etil-N-n-butil-2,6-dinitro-4-trif luormetil-anilin (benfluralin), hatékonysága lényegesen meghaladja a tiokarbamátokét. A hivatkozott amerikai szabadalom adatai szerint a földimogyoró gyomirtásához szükséges dózis homok és vályog talajokon preplanting alkalmazás esetén 0,5-0,75 kg hektáronként, preemergens alkalmazás esetén pedig 4 kg hektáronként, ugyanez agyagos vályog és agyag talajon pedig 0,75-1 kg, ill. 6 kg hektáronként.Az N,N-di-szubsztituált-2,6-dinitro-4-trif!uormeti!-ani!inek nagyfokú illékonysága és fotokémiai bomlékonysága miatt a fenti adatok általában jellemzőek az ezen vegyületcsoporthoz tartozó hatóanyagokra. A gyakorlati tapasztalatok szerint a hatékony dózis preemergens alkalmazás esetén 6-8-szor nagyobb, mint preplanting felhasználáskor. Ebből adódik, hogy a legcélszerűbben a talajba bedolgozva alkalmazhatók. Számos növényi kultúrában (pl. napraforgó, szója) ily módon védekeznek velük, de az eddigi ismeretek szerint az N,N-diszubsztituált-2,6-dinitro-4-triíluormetil-anilinek a talajba bedolgozva alkalmatlanok kukorica gyommentesítésére, mivel a gyomok elleni hatékony dózisban alkalmazva a kukoricát is jelentős mértékben károsítják. A kukoricában való felhasználhatóságuk érdekében folytatott antidotálási kísérletek ezideig nem vezettek eredményre. 1 2 Kutató munkánk során arra kerestünk választ, hogy miként lehetne az N,N-diszubsztituált-2,6-dinitro - 4-trifluormetil - anilinek más hatóanyagokétól eltérő, kedvezőbb tulajdonságait (talajbani, gyors lebomlás, viszonylag alacsonyabb alkalmazási dózis stb.) megőrizve és kihasználva alkalmassá tenni azokat a kukorica szelektív, preplanting gyommentesítésére. Számos üvegházi, kis- és nagyparcellás szabadföldi kísérletet végeztünk el, különös figyelmet szentelve az esetleges, kedvező (szinergetikus) hatású kombinációknak. A kísérletek során meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a kívánt kitűnő hatást nem kombinációs készítmény, hanem egyetlen hatóanyagot, az (I) képletű N,N-diallil-2,6-dinitro-4-trifluormetil-anilint tartalmazó kompozíció eredményezte. A vizsgált igen nagy számú N,N-diszubsztituált - 2,6-dinitro-4-trifluormeti! - anilinek közül csak és kizárólag ez az egyetlen hatóanyag rendelkezik azzal a kimagasló hatékonysággal és szelektivitással, amely megkülönbözteti a kémiai szerkezetileg hozzá legközelebb álló vegyületektől, és amelynek révén alkalmas igen alacsony dózisban, a talajba bedolgozva kukorica preplanting (vetés előtti) szuperszelektív gyommentesítésére. Az (1) képletű N,N-diallil-2,6-dinitro-4- -trifluormetil-anilin tehát a hozzá kémiai szerkezet szempontjából legközelebb álló, ismert N,N-diszubs *ituált-2,6-dinitro-4-trifluormetil-anilinekhez képest azzal a kimagasló, új hatással rendelkezik, hogy talajba bedolgozva, preplanting alkalmazási módszerrel eredményesen irtja az egyszikű kukoricában az egyszikű gyomok széles skáláját és szuperszelektív hatása folytán a kukoricát 0,8-1 kg aktív anyag/ha dózisban nem károsítja. Az (I) képletű N,N-dia!li!-2,6-dinitro-4- -trifluor-metil-anilint az irodalmi adatok alapján célszerűen úgy állítjuk elő, hogy a (111) képletű 2,6-dinitro-4-trifluormetil-klórbenzolt a (III) képletű diallil-aminnal reagáltatjuk, előnyösen benzolos oldatban. A reakció befejeződése után az oldószert és a fölöslegben alkalmazott diallil-amínt vákuumdesztillációval eltávolítjuk és a nyersterméket átkristályosítással tisztítjuk. Ezzel a módszerrel állíthatók elő további, hasonló N,N-diszubsztituált-2,6-dinitro-4-trifluormetil-anilinek is, csupán a szekunder amin alkil vagy alkenilcsoportjait kell célszerűen megválasztani. Az ily módon előállított (I) képletű N,N-diallil-2,6-dinitro-4-trifluormetil-anilinből vivő- és segédanyagok felhasználásával 0,1-75 t% hatóanyagtartalmú herbicid kompozíciót készítünk. A kompozíció célszerű formáját az alkalmazástechnikai igények, ill. lehetőségek határozzák meg. Lehetnek vizes szuszpenziókoncentrátumok, vízzel emulziót képező koncentrátumok, granulátumok... stb. A kompozíciók előállításához folyékony vivőanyagként, ill. oldó- és hígítószerként használhatunk poláros és apoláros oldószereket pl. vizet, egy 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
