193707. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek valamint eljárás és hatóanyagként alkalmazott jód-acetamid származékok előállítására
193707 A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletü jód-acetamid-származékok előállítására. Az (I) általános képletü vegyületeket fungicid szerekben hatóanyagként alkalmazhatjuk. Ismeretes, hogy egyes bróm-acetamidok vagy jód-acetamidok mint például a 4-klórjód-acetanilid, 2,4-diklór-bróm-acetanílid, jód-acetanilid vagy a 3,5-diklór-jód - acetanilid fungicid hatással rendelkeznek [lásd J. Pharm. Soc. Japan: 73, 719—721 (1953), J. Bad. 57, 339—347 (1949) ; J. Pharm. Soc. Japán: 88, 1602—1609 (1968); 3,642,895 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás; Chem. Pharm. Bull. Japán: 28, 2720—2733 (1980)]. E vegyületek hatása, különösen alacsony koncentráció és alkalmazási mennyiségek mellett nem minden esetben kielégítő. Az (I) általános képletü vegyületek kedvező fungicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált 4—8 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxivagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált benzil-, vagy trifIuor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkil) - -1 io -, trifl uor-metil-szu Ifonil-csoporttal vagy szubsztituált fenilcsoport. Az (I) általános képletü vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletü klór- vagy bróm-acetamidot — a képletben X jelentése klór- vagy brómatom és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — valamely (III) általános képletü alkálifém-jodiddal — a képletben A ® jelentése alkálifémion — adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Meglepő módon azt találtuk, hogy az új jód-acetamid-származékok kedvezőbb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert bróm- és jód-acetanilidek, mint például a 4-klór-bróm-acetanilid, a 2,4-diklór-bróm-acetanilid, a jód-acetanilid vagy a 3,5-diklór-jód-acetanilid, amely vegyületek kémiai szerkezet és hatás tekintetében közelálló származékok. Az új fungicid hatású jód-acetamid-származékok így a technika állását gazdagítják. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, ahol a képletben R jelentése szubsztituált ciklopentil-, ciklohexil-, vagy cikloheptilcsoport, továbbá egy-háromszorosan, azonosan vagy eltérően szubsztituált benzilcsoport, ahol szubsztituensként az alábbiak jöhetnek számításba: fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, metilszulfonil-, etilszulfonil-, trifluor-metil-, trif luor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, trifluor-metilszulfonil-, továbbá egy-háromszorosan, azonosan vagy eltérően szubsztituált fenilcsoport, ahol a 1 szubsztituenseknek legalább egyike metiltio-, etiltio-, metilszulfonil-, etilszulfonil-, trifluor-metoxi-, vagy trifluor-metilszulfonil-csoport. 5 Az (I) általános képletü vegyületek közül előnyösen az alább felsorolt vegyületeket állítjuk elő: R R 2 10 2-trifluor-metil-bezil- 4-klór-benzil- 3,5-diklór-benzil- 2,4-dimetoxi-benzil-15 4-trifluormetil-tio-fenil-3-trifl uor metoxi-fenil-20 3,5-dimetil-fenil- 4-trifluormetil-ciklohexil ciklopentil - cikloheptil-25 ---------------—-----Amennyiben kiindulási vegyületként például 2-metiltio-klór-acetamidot és nátrium-jodidot használunk, a találmány szerinti eljárás menetét az A reakcióvázlattal szem- 30 léltethetjük. A kiindulási anyagként alkalmazott klórés bróm-acetamidot a (II) általános képlettel írhatjuk le. E képletben R jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt 35 jelentésekkel. X jelentése előnyösen klórvagy brómatom. A (II) általános képletü klór- vagy bróm-acetamid-származékok részben ismert vegyületek. (lásd Can. J. Chem.: 44, 1247—1258 (1966)). Az eddig még nem 40 ismert (II) általános képletü vegyületeket elvileg ismert módon állítjuk elő úgy, hogy valamely (IV) általános képletü klór- vagy bróm-acetilhalogenidet — a képletben X és X’ jelentése klór- vagy brómatom — vala- 4 mely (V) általános képletü aminnal — a képletben R jelentése a fentiekben megadottal azonos — adott esetben egy hígítószer, mint például acetonitril és adott esetben egy savmegkötőszer jelenlétében, mint trietil-amin 50 —20 és 100°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A (IV) általános képletü klór- és bróm-acetilhalogenidek a szerves kémia jól ismert vegyületei közé tartoznak. 55 A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott alkáli-fém-jodidokat a (III) általános képlettel jellemezhetjük. A (III) általános képletben A® jelentése előnyösen kálium- vagy nátriumion. j,,. Az alkálifém-jodidok általában ismert vegyületek. A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként közömbös szerves oldószereket használhatunk. Előnyösen ketonokat, így acetont vagy alkoholokat, mint metanol vagy etanol 65 alkalmazunk. 3- klór-benzil- 3,4-diklór-benzil- 2-fluor-benzil-4- trifluormetoxi-benzil-2-trifluormetoxi-fenil 2,5-di (trifluormetíl) -4-metil - tío - fenil-4-metil-ciklohexil-4-trifluormetoxi-ciklohexil-2-metil-ciklopentil-2
