193704. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1937C4

11 12

II. tátiázat (folyt.)

A hatóanyag jele

Eljárás

(példa

száma)

NMR (CDCl3) <5, ppm

IR

(folyadékf ílm) cm 1

XIII.

1 .

1,31 (d, 6H), 2,0-2,3

(q, 2H),

2950,

(2),

1745,

6,28 (d, 1H), 6

,7-7,4

(m, 7H) ,

1595,

1580,

1490,

7,7-7,9 (t, 1H)

1445,

1200,

840,

820,

740

XIV.

2.b)

1,29 (d, 6H), 2,0-2,3

(m, 2H),

3050,

2950,

1 730,

5,08 (s, 2H), 6,7 (d,

1H),

1600,

1580,

1500,

6,98 (m, 6

H), 7,6-7,8

(t, 1H)

835,

790,

705

4. példa

(lR,Cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(RS)-1-ciano-l-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metil-észter (XX. hatóanyag) előállítása és rezolválása XVI és VII hatóanyaggá

1,88 g (lR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluorprop-1 -en-1 -il) -2,2-dimet il-cik lop rop án-karbonsavat a 2. példa b) lépésében ismertetett körülmények között 1,75 g (RS)-l-ciano-l-(6- -fenoxi-pirid-2-il) -metanollal reá gáltatunk. 3,0 g XX. hatóanyagot kapunk.

A két izomert analitikai nagynyomású folyadék-kromatográfiás úton választjuk el egymástól. 125 x 4,9 mm méretű Partisii 5 oszlopot használunk fel, mozgó fázisként 84:16 térfogatarányú n-hexán: dietil-éter elegyet alkalmazunk. Az áramlási sebességet 1 ml/percre állítjuk be. A két izomer retenciós ideje ilyen körülmények között 56,5 perc, illetve 68,5 perc volt. N'agyobb anyagmennyiségek szétválasztásához Waters Preparative Liquid Chromatography System 500 típusú készüléket használunk fel. Adszorbensként PrepPak betétet, mozgó fázisként

a fenti összetételű oldószer-elegyet alkalmazzuk, az áramlási sebességet 200 ml/percre 2Q állítjuk be. A teljes anyagmintát (körülbelül 3 g) betöltjük a készülékbe, és a fő csúcsokat háromszor visszavezetjük. Minden visszavezetés előtt az első csúcs előfrakcióját és a második csúcs utófrakcióját eltávolítjuk. 0,96 g nagyobb mozgékonyságú anyagot és 1,02 g kisebb mozgékonyságú anyagot különítünk el. Mindkét frakció tisztaságát gáz-folyadék kromatográfiás úton vizsgáljuk. A nagyobb mozgékonyságú frakció (XVII. hatóanyag) 3 tömegrész ( lR.cisz)-3-(Z-2- 30 -klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en -1 -iI)-2,2-di-metil-ciklopropán-karbonsav- (S) - ( 1 -ciano-1 - (6- -fenoxi-pirid-2-il)-metil) -észter és 47 tömegrész és 47 tömegrész ( 1 R,cisz)-3-(Z-2- -klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-1 -il) -2,2-dimet il - 35 -ci klopropán-karbon sav- (R)-(l-ciano-l-(6--fenoxi-pirid-2-il)-metil)-észter elegye. A kisebb mozgékonyságú frakció (XVI. hatóanyag) az utóbbi két izomert 84:12 tömegarányban tartalmazza.

40 A kapott hatóanyagot spektroszkópiai adatait a III. táblázatban közöljük.

III. táblázat

A hatóanyag NMR (CDCI3), ppm IR (folyadékfilm)

jele (fökomponens) cm-1

XVI.

1,21

(s,

3H),

1,32 (

s,

3H) ,

3100,

3000,

1 740,

2,

0-2,36

(m,

2H), 6,

31

(s,

1600,

1580,

1500,

1H),

6,7

"7,5

(m, 81)

, :

1450,

700-7,84 (t

, 1H)

XVII.

1,31

(d,

6H),

2,0-2,

32

(m,

3100,

2980,

2960,

2H) ,

6,26 (s,

1H), 6

,7-1740,

1600,

1580,

7,5

(m, i

8H) ,

7,66-7,

84

1500,

1455,

700

(t, 1H)

5. példa

A 4. példában ismertetett nagynyomású folyadék-kromatográfiás módszerrel különítjük el a XIX. és XVIII. hatóanyagot a IV. hatóanyagból. Az egyes hatóanyagok főkomponenseinek NMR-spektruma a következő

vonalakat tartalmazza (a spektrumokat CDCI3-ban vettük fel):

XVIII. hatóanyag: 1,32 (d,6H), 2,0-2,26 (m,2H),6,26 (s,lH),6,7-7,52 (m,8H), 7,64-7,84 6E (t,lH) ppm.

7