193656. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékokat tartalmazó fungicid, herbicid és nüvénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás 1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékok előállítására
193656 tozható ezekkel a szerekkel. Emellett az új vegyületek a herbicid alkalmazásban szokásos adagolásban kímélik a kultúrnövény-fajokat, így tehát a gazdaságilag fontos növény-kultúrákban, mint a kukorica, rizs, gabonafélék, szója, gyapot és repce termelésében igen jól alkalmazhatók a nem kívánatos gyomnövények növekedésének szelektív irtására. így például ezekkel a szerekkel a kukorica-ültetvényekben a kakaslábfű és disznóparéj, a szója-ültetvényekben az ujjasmuhar és a muhar, valamint a mályvafélék hatásosan irthatok, azonban a gabona- és rizs-kultúrákban is eredményesen alkalmazhatók a találmány szerinti szerek a fontosabb káros gyomnövények, mint a kakaslábfű, hélazab, ecsetpázsit, Cyperaceák és galaj irtására. Ezekkel a készítményekkel az alkalmazott adagolástól függően jellegzetes növekedésszabályozó hatások is elérhetők; így például befolyásolható nemcsak a növények növekedése, hanem a növényekben jelenlévő anyagok képződése is. így ezek a vegyületek jól alkalmazhatók növekedésszabályozóként haszonnövény-kultúrákban, mint gabona-, kukorica-, cukornád-, dohány-, rizs- és cirok-ültetvényekben. Másrészt szabályozhatók általában a különféle növények, mint a kultúrnövények, a dísznövények, valamint az útszéli vegyes növénytársulások általános fejlődésük szempontjából is. A találmány szerinti készítmények előnyösen kombinálhatok már ismert növénynövekedés-szabályozókkai, például klóretil-foszfonsavval is. A találmány szerinti hatóanyagok mennyisége fungicid szerként való alkalmazásban általában hektáronként 0,125—1,0 kg. Növény növekedés-szabályozószerként való alkalmazásnál hektáronként 0,15 és 5,0 kg közötti, előnyösen 0,5 kg és 2,5 kg közötti mennyiséget használunk. A találmány szerinti új vegyületek előállítási módját és tulajdonságait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. Előállítási példák 1. példa; a) eljárásváltozat 1- (2,6-Dietil-fenil) -imidazol-5-karbonsav-etil-észter 17,8 g (0,06 mól) 2-(2,6-dietil-N-formil-anilino)-3-hidroxi-akrilsav-etil-észtert 10 ml tömény sósav és 50 ml formamid hozzáadásával 8 óra hosszat melegítünk keverés közben egy 160°C hőmérsékletű olajfürdőben (a reakcióelegy belső hőmérséklete ■ 140°C). Lehűlés után a reakcióelegyet 100 ml víz és 100 ml diizopropil-éter elegyével kirázzuk, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist diizopropil-éterrel még egyszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 14,8 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 90%-a) Kapunk színtelen olaj alakjában, amely 0,013 mbar nyomáson 145°C-on forr. 7 'H-NMR (60 MHz, CDC!3) 6 = 1,06 (t, J = = 7,5 Hz, 6H, Ph-CH2-CH3) ; 1,14 (t, J = = 7,5 Hz, 3H, -OCH2-CH3) ; 2,23 (q, J = = 7,5 Hz, 4H, ph-CH2-) ; 4,10 (q, J = = 7,5 Hz, 2H, -O-CHj-) ; 7,1—7,3 (m, 3H, Ph); 7,50, 7,85 ppm (2s, 1H—1H, imidazol). Megjegyzés; s = szingulett, d — dublett, t = triplett, q = kvadruplett, m = multiplett, Ph = fenilcsoport. 2. példa: b) eljárásváltozat 1- (2-Etil-6-metil-fenil )-imid azol-5-karbon - sav-metil-észter 15 g (0,06 mól) 2-(2-etil-6-metil-N-formil-anilino) - 3 - hidroxi - akrilsav-metil-észter, 65 g ammónium-acetát és 100 ml jégecet elegyét 8 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd további 50 g ammónium-acetátot adunk hozzá és az elegyet az előzővel egyező körülmények között további 4 óra hosszat reagáltatjuk. A reakcióelegyet azután 300 mi vízzel elegyítjük és 100—100 ml toliuollal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves oldószeres fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, bepároljuk és szilikagélen kromatografáljuk. Il> módon 9,2 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 67%-a) kapunk, 56—57°C-on olvadó színtelen táblás kristályok alakjában 'H-NMR (60 MHz, CDC13) 6= 1,05 (t, J = = 7,5 Hz, 3H, Ph-CH2-CH3) ; 1,95 (s, 3H, Ph-CH3) ; 2,25 (q, J = 7,5 HZ, 2H, Ph-CH3-); 3,70 (s, 3H, -OCH3); 7,1—7,3 (m, 3H, Ph); 750, 7,88 (2s, 1H-1H, imidazol) ppm. 3. példa; c) eljárásváltozat 1- (2,6-Dietil-fenil) -imidazol-5-karbonsav-etilészter 5,5 g (0,019 mól) 2-(2,6-dietil-N-formilanilino)-3-hidroxi-akrilsav-etil-észter és 10 g (0,1 mól) ammónium-karbonát elegyét 100 ml xilolban 1 óra hosszat melegítjük 65—75°C hőmérsékleten. Ez alatt ammónium-karbonát szublimál a reakcióelegyből és a megfelelő amino-metilén-végyület keletkezik. Az ammónium-karbonát feleslegének teljes eltávolítása céljából a reakcióelegyet 120°C-ig emelkedő hőmérsékleten melegítjük tovább, majd lehűlni hagyjuk, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk a reakcióelegyből és a maradékot nagyvákuumban (0,013 mbar-nál kisebb nyomáson) melegítjük, amikor is 130°C hőmérsékleten a kívánt 1 - (2,6-dietil-feniI ) - -imidazol-5-karbonsav-etil-észter desztillál át. E vegyületet 4,3 g mennyiségben kapjuk (az elméleti hozam 80%-a). 4. —28. példa Az 1.—3. példában leírt eljárásváltozatol szerint állítjuk elő az alábbi I. táblázatban felsorolt további (IA) általános képletű vegyületeket is. A táblázat harmadik hasábjában utalunk arra, hogy az illető vegyület előállítása melyik fenti példa szerinti eljárással történt. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
