193656. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékokat tartalmazó fungicid, herbicid és nüvénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás 1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékok előállítására
A találmány tárgya herbicid-, fungicid és növényi növekedést szabályozó szer, amely hatóanyagként (IA) általános képletű 1 -(2,6- -dia Ikil- feni I ) -imid azol-5-kar bonsav-származékot vagy e vegyület savaddíciós sóját tartalmazza. Ismeretes, hogy az 1-benzhidril-imidazol-5-karbonsav-származékok fungicid és herbicid hatásosságot mutatnak *(vö.: 27 32 531 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi közrebocsátási irat). Meglepő módon azt találtuk, hogy az imidazolgyűrű 1-helyzetében 2,6-dialkil-fenil-csoportfa 1 helyettesített imidazol-5-karbonsav-származékok, vagyis az 1-(2,6-dialkil-fenil)-imidazol-5-karbonsav származékai — amelyek egyébként preparatív úton könnyebben előállíthatok, mint a fent említett 1-benzhidril-imidazol 5-karbonsav-származékok — ugyancsak igen jó fungicid hatásúak és emellett jelentős herbicid és növénynövekedés-szabályozó tulajdonságokkal is rendelkeznek; emellett azt is találtuk, hogy az 1-helyettesített imidazol-5-karbonsav-származékok .az eddig ismert eljárásoknál egyszerűbben és előnyösebben állíthatók elő. A találmány az (IA) általános képletű 1 - (2,6-dialkil-fenil) -imidazol-5-karbonsav - -származékok előállítására vonatkozik, a képletben X jelentése O, S vagy -NR2 általános képletű csoport, abban az esetben, — ha X jelentése 0, akkor R1 jelentése hidrogénatom, 1—8 szénatomos alkilcsoport, 3—6 szénatomos alkenilcsoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, alkálifém- vagy ammóniumion, — ha X jelentése S, akkor R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, — ha X jelentése -NR2, akkor R1 jelentése fenilcsoport vagy adott esetben klóratommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport és di- ( 1—4 szénatomos alkoxi) - ( 1—4 szénatomos alkil)-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 és R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport n értéke 0, vagy 1 előállítására vonatkozik. A fenti meghatározásnak megfelelő (IA) általános képletű vegyületekben az imidazolgyürün előnyösen például 2,6-dimetil-fenil-, 2- -metil-6-etil-fenil-, 2,4,6-trimetiI-fenil-, 2,6-diizopropi 1 -fenil - vagy 2,6-dietil-fenil-csoport van. Az (IA) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy 2 1 a) (V), illetőleg (Va) általános képletű bisz-formil-észtert — a képletben R3, R4, R5, R7 és n jelentése a fenti — 1—3 szénatomos karbonsavamiddal reagáltatunk, előnyösen erős sav jelenlétében, 50°C és 25Q°C közötti hőmérsékleten, vagy b) (V), illetőleg (Va) általános képletű bisz-formil-észtert — a képletben R3, R\ R5, R7 és n jelentése a fenti — 5—30-szoros molekuláris feleslegben lévő ammónium-acetáttal reagáltatunk 5—50 moláris mennyiségű jégecetben, 50°C és 180°C közötti hőmérsékleten, vagy c) (V) általános képletű bísz-formil-észterből — a képletben R3, R4, R5, R7 és n jelentése a fenti — ammóniával vagy ammónium-sókkal előállítható (VI) általános képletű amino-metilén-vegyíHetet — a képletben R3, R4, R5, R7 és n jelentése a fentiekben megadottal azonos — intramolekuláris kondenzációnak vetünk alá, amikor is olyan hőmérsékleten dolgozunk, hogy a reakció közben a reakciótermék egyidejűleg kidesztillál a reakcióelegyből, majd kívánt esetben a kapott, -OR7 csoportot tartalmazó észterből lúgos hidrolízissel savat, a savból kívánt esetben ismert módon észtert, savamidot vagy sót képezünk, majd kívánt esetben a keletkező (IA) általános képletű vegyületet savaddíciós sóvá alakítjuk. Kiindulási anyagként az (V),illetőleg (Va) általános képletű bisz-formil-észtereket vagy ezek enol-alakjait alkalmazzuk; ez utóbbi képletekben R3, R4, R5 és n értéke és jelentése a már megadott, R7 pedig valamely, az R1 fentebb adott meghatározásának megfelelő szubsztituenst, előnyösen metil-, vagy etilcsoportot, célszerűen etilcsoportot képvisel, azzal a megkötéssel, hogy R7 nem jelenthet hidrogénatomot, sem alkálifém- vagy ammónium-kationt. A kiindulási anyagként alkalmazott észterek ismert módszerekkel könnyen előállíthatok a megfelelő aminokból, mégpedig úgy, hogy az amint valamely halogén-ecetsav-észterrel, valamely szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében N-alkilezzük, majd a kapott vegyületet hangyasavval N-formilezzük, és ezt követően a terméket valamely hangyasav-észterrel, erős bázis, mint nátrium-hidrid vagy valamely alkálifém-alkoholát jelenlétében C-formilezzük. Az 1-helyettesített imidazol-5-karbonsav-származékok az említett bisz-formil-észterekből az ismert, de meglehetősen körülményes eljáráson kívül 3 további eljárás-változat szerint állíthatók elő: Az a) eljárásváltozat szerint az (V), illetőleg (Va) általános képletű bisz-észtereket valamely 1—3 szénatomos karbonsavamiddal, legcélszerűbben az egyidejűleg oldószerként is szolgáló formamiddal, előnyösen erős savak, célszerűen moláris mennyiségben alkalmazott erős ásványi savak, mint tömény sósav jelenlétében, 50—250°C, előnyösen 2 193656 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
