193629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kardamid származékok előállítására, valamint hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
193629 tével megindult a csapadék képződése. Két óra elteltével a reakcióelegyet leszűrtük, a szilárd anyagot vízmentes etiléterrel mostuk. Olvadáspontja: 191 — 193°C. A termék NMR-szfnképének csúcsai: 4,0 ppm-nél és 3,8 ppm-nél a metoxicsoportokra jellemző csúcsok; 6,0 ppm-nél a pirimidin hidrogénatomjára jellemző csúcs, és 7,6 ppm-nél a tiofén hidrogénatomjaira jellemző csúcs. Az IR-színkép a kívánt termékben jelen lévő két karbonilcsoportra jellemző abszorpciós csúcsot mutatott 1730 és 1700 cm^-gnél. 4. példa Metil-3-{[ (4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il ) - -amino-karbonil] -a mi no-szül fon il)-2-tiofénkarboxilát előállítása [(29) képletü vegyület] 1,4 g 2-amino-4-metoxi-6-metil-pirimidin 30 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadtunk 3,6 g 2-(metoxi-karbonil)-3- -tiofénszulfonil-izocianátot. Az elegyet forráspontjáig melegítettük, majd hagytuk lehűlni szobahőmérsékletre. Miután az elegyet 16 órán át kevertük, a kivált csapadékot leszűrtük és vízmentes etiléterrel mostuk. Az így kapott termék olvadáspontja: 165—I73°C volt. Az IR-szmkép a kívánt termékben jelenlévő két karbonilcsoportra jellemző abszorpciós csúcsot mutatott 1720 és 1700 cirT'-nél. 5. példa Metil-3-{ [ (4,6-dimetil -1,3,5-triazin-2-il) - amino-karbonil ] -amino-szulfonil)-2-tiofénka rboxilát előállítása [(30) képletü vegyület] 1,23 g 2-amino-4,6-dimetil-1,3,5-triazin 30 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához keverés közben hozzáadunk, 2,7 g 2- (metoxi-karbonil) -3-tiofénszulfonil-izocianátot. A reakcióelegyet forráspontjáig melegítettük, majd hagytuk lehűlni szobahőmérsékletre, és ezen a hőmérsékleten kevertük 16 órán át. Az így kapott szilárd anyagot szűréssel elkülönítettük. A kívánt nyerstermék olvadáspontja: 158—178°C volt. A termék IR-színkép a kívánt termékre jellemző abszorpciós csúcsokat mutatott 1720 és 1700 cm'1 -nél. 6. példa Metil-3-{ [ (5,6-dimetil-l.,2,4-triazin-2-il)-amino-karbonil] -amino-szul fon il)-2-tiofén karboxilát előállítása [(31) képletü vegyület] 1,2 g3-amino-5,6-dimetil-l,2,4-triazin 30ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához I. 17 keverés közben hozzáadtunk 2,7 g 2-(metoxi-karbonil) -3-tiofénszulfonil-izocianátot. Az oldatot 16 órán át kevertük szobahőmérsékleten, majd a kevés oldhatatlan szilárd anya- 5 got szűréssel eltávolítottuk, és a szűrletet szárazra pároltuk. Az így kapott maradékot etiléterrel eldörzsöltük, majd az oldhatatlan terméket szűréssel kihyertük. Ily módon 2,9 g kívánt terméket kaptunk. Olvadáspont: 129°C 10 (bomlással). A termék IR-színképe a kívánt termékre várható abszorpciós csúcsokat mutatott 1730 és 1700 cm-1-nél. 7. példa 15 3-{ [ (4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil] -amino-szulfonil}-2-tiofénkarbonsav előállítása 1,0 g metil-3- [ [ (4,6-dimetiI-pirimidin-2-il) - -amino-karbonil] - amino-szulfőni 1] -2-tiofén- 20 karboxilát 10 ml etanollal és 1 ml 50 tömeg%os vizes nátrium-hidroxiddal készült oldatát egy éjszakán át kevertük szobahőmérsékleten. Ehhez hozzáadtunk jeges vizes és vizes sósavat egészen a savas pH eléréséig, majd 25 a csapadékot leszűrtük, először acetonnal, azután metilén-kloriddal mostuk. 0,8 g terméket kaptunk. Olvadáspont: 127°C. 8. példa 30 1- [3-{ [ (4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il) -amino-karbonil] -amino-szulfonilj-tien-2-il-karbonil I-pirrolidin előállítása [(36) képletü vegyület] 35 2,5 ml, trimetil-alumínium toluol 1 al készült 2 mólos oldatához hozzáadtunk 20 ml metilén-kloridot és 400 mikroliter pirrolidint. Ehhez az elegyhez hozzáadtunk 0,66 g metil-3- [ (4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il) -amino- 4Q -karbonil] -amino-szulfonil]-2-tiofénkarboxilátot A kapott elegyet egy éjszakán át kevertük szobahőmérsékleten nitrogénatmoszférában. Ezt követően 5 n vizes sósavval kezeltük, majd etil-acetáttal extraháltuk. Az oldószer lepárlásával kapott maradékot éterrel 45 mosva 0,6 g terméket kaptunk. Olvadáspont: 184—185°C. A termék NMR-színképének csúcsai: 1,8—2,2 ppm-nél és 3,2—3,8 ppm-nél a pirrolidingyűrűre jellemző csúcsok; nem ta I ál - 50 ható viszont metilészterre jellemző csúcs, a többi jel megfelel a kívánt terméknek. A következő táblázatban összefoglaljuk a találmány szerinti eljárással előállított 55 vegyületeket, és azok fizikai állandóját. t áblázat 18 Vegyület száma Képletszára Olvadáspont (°C) 1. (27) 191-193 2. (28) 191-193 3. (29) 165-173
