193592. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-karbazolon-származékok előállítására

193592

15 16

sűrűségű ammónia 300 : 10 : 1 összetételű kát az alábbi 2. táblázatban foglaljuk össze,

oldószerelegyet használva. Az 'H-NMR adató- (I) képletű vegyületek

2. tábla'zat

Példa Oldószer 1H-NMR-spektrum (250 MHz mérési frekvencián)

szám ------------------------------------------------------------------------------------------------Kémiai eltolódás (§", ppm) és multiplicita's (spektrumrészletek)

Karbazolon-proto- Imidazolilnok metilén------------------------------- protonok

Aromás Alifás H-5,6,7,8 CH2-I es CH2-2 H-3

Imidazol-protonok

H-2’ H-4’ és/vagy

H-5 ’

1 e

d6-DMSO

7,2-8,05

2,91-3,25

1,75-2,3

4,47/dd/ 4,64/dd/

es

9,20s

7,55s

1f

CDC13 + DMSO

7,15-8,05

2,6-3,05

1,75-2,1

4,02/dd/ 4,63/dd/

es

8,17s

6,$3s

lg

dg-DMSO

7,2-8,05

2,9-3,3 1,6-2,2

4,42/dd/

4,73/dd/

es

7,61 d

es

7,70d

d = dublett

dd = kettős dublett

s = szingulett

2. példa 35

1.2.3.9- Tetrahidro-9-metil-3- [(2-metil-l H-imidazol-1 -il )-metil ] -4 H-karbazol-4-on-maleát előállítása

300 mg l,2,3,9-tetrahidro-9-metil-3-[(2-metil-imidazol-l-il)-metil]-4H-karbazol-4-on ve- 40 gyületet 5 ml forró etanolban szuszpendálunk és 116 mg maleinsavat adunk hozzá.

A kapott oldatot lehűtjük, a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. így 300 mg cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 132,3°.

3a példa

1.2.3.9- Tetrahidro-3-(l H-imidazol-l-il-metil)-4H-karbazol-4-on előállítása

0,84 g 1. előállítás szerinti vegyület és 50 0,90 g imidazol 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 6 órán át 105° hőmérsékleten

tartjuk, majd lehűtjük és 200 ml vizet adunk hozzá. Ezt követően etil-acetáttal hatszor extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. Az így kapott szilárd maradékot szilikagéltartalmú oszlopon (Merck 7734) etil-acetát — metanol 4 : 1 összetételű oldószereleggyel kromatografáljuk, majd etii-acetát — metanol oldószerelegyből kétszer átkristályosítjuk. így 0,095 g kristályos cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 220—222°. Vékonyréteg-kromatográfia: szil ikagél-lemez, diklór-metán.— etanol — 0,88-as sűrűségű ammónia = 100 : 8 : 1 összetételű kifejlesztőszer, Rf = 0,33 UV- és jód-platinasavas detektálás. Hasonló módon állítottuk elő a

3. táblázatban ismertetett vegyületeket. A sóképzést a 2. példa szerinti módon végezzük.

9