193553. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitro-metilén-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
3 193553 4 használhatók: poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalciumsói; legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritrit zsírsav-észterei; a fenti észterek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; zsíraikoholok vagy alkilfenolok — például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol — etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; a fenti kondenzációs termékek szulfátjai és szulfonátjai; legalább 10 szénatomos kénsav— vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáliföldfém-sói, előnyösen nátriumsói — például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szek-alkil-szulfátok, szulfonált kasztorolaj nátriumsói és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például nátrium-dodecil-benzolszulfonát; valamint etilén-oxid polimerek és etilén-oxid-propilén-oxid kopolimerek. A találmány szerinti készítmények például nedvesíthető porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziós koncentrátumok vagy aeroszolok lehetnek. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és a szilárd inert hordozó mellett rendszerint 3-10 tömeg% diszpergálószert, és 0-10 tömeg% stabilizálószert vagy szereket és/vagy egyéb adalékanyagokat, például penetrációt fokozó vagy tapadást elősegítő szereket tartalmaznak. A porokat rendszerint porkoncentrátumok formájában készítik ki, amelynek összetétele hasonló a nedvesíthető poréhoz, azzal az eltéréssel, hogy nem tartalmaznak diszpergálószert, és a felhasználás előtt további szilárd hordozóanyaggal 0,5- -10 tömeg% hatóanyagtartalomra hígítják azokat. A granulátumok általában 1,676 - -0,152 mm szemcseméretűek, és agglomerációs vagy impregnációs eljárással készülhetnek. A granulátumok hatóanyagtartalma rendszerint 0,5-75 tömeg%, és 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, így stabilizálószereket, felületaktív szereket, lassú felszabadulást biztosító módosító anyagokat, és kötőanyagokat tartalmazhatnak. Az ún. szilárdan folyó porok viszonylag kis méretű granulátumból állnak, amelynek hatóanyagtartalma viszonylag magas. Az emulgeálható koncentrátumok és oldószer, és adott esetben a társoldószer mellett rendszerint 10-50 vegyes% hatóanyagot, 2- -20 vegyes% emulgeátort és 0-20 vegyes% egyéb adalékanyagot, például stabilizálószert, penetrációt fokozó vagy korróziógátlószert tartalmazhatnak. A szuszpenziós koncentrátumok rendszerint olyan összetételűek, hogy a termék stabil, nem ülepedő, folyékony legyen, általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert — például védőkolloidokat vagy tixotróp anyagokat —, 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korroziógátlót, stabilizálószert, penetrációt fokozó vagy tapadást elősegítő szert, és vizet vagy egy olyan szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; bizonyos szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók is jelen lehetnek oldott formában a készítményben, a kiülepedés megakadályozására vagy a készítményben levő víz fagyásának gátlására. A vizes diszperziók és emulziók — például azok a készítmények, amelyeket a találmány szerinti nedvesíthető por vagy koncentrátum vizes hígításával nyerünk — szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak. A fenti emulziók víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusú emulziók lehetnek, és konzisztenciájuk a sűrű majonézhez hasonlítható. A találmány szerinti készítmény egyéb, egy vagy több peszticid, herbicid vagy furfgrcid hatású hatóanyaggal vagy rovarokat vonzó anyaggal, így feromonokkal is összekeverhető, vagy ha csalétek- vagy csapda-készítményként kívánjuk azokat használni, akkor tápanyagokat is hozzákeverhetünk. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyület és a készítmény hőstabilítása stabilizáló mennyiségű — a hatóanyagra számolva 10-100tömeg%-nyi — szerves nitrogéntartalmú vegyület — például karbamid, dialkil-karbamidok, tiokarbamid vagy guanidinsók, vagy gyenge savak, például alkálifém-hidrogén-karbonátok.-acetátok vagybenzoátok hozzáadásával fokozható. A találmányt a korlátozás szándéka nélkül az alábbi kiviteli példák segítségével kívánjuk közelebbről ismertetni. 1. példa 3-Formil-2-(nitro-metilén)-tetrahidro-2H--1,3-tiazin előállítása 3,2 g 2-(nitrometilén)-tetrahidro-2H-l,3- -tiazin 30 ml vízmentes diklór-metánnal készült oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 5,2 ml trietil-amint adunk. Az oldatot-20°C-ra hűtjük és keverés közben hozzácsepegtetünk 5,6 g hangyasav-ecetsav vegyes anhidridet 30 ml vízmentes diklór-metánban oldva. Az oldat hőmérsékletét hagyjuk 0°C-ra emelkedni, közben a keverést 30 percen át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután jég és 10 ml 2 mól/l-es hidrogén-klorid-oldat elegyébe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, 50 ml 2 mól/l-es hidrogén-klorid-oldattal, majd vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kloroformból átkristályosítjuk. Sárga kristályos anyagként cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 138-I40°C. Elemanalízis eredmények a C6H803N2S összegképlet alapján: számított: C%=38,3, H%=4,3, m<v = 14 eltalált: C%=38,5, H%=4,3, N%= 14,5. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
