193540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 29-hidroxi-3,11-dimetil-2-nonakozanon előállítására

193540 9

Hozam: 1,1 g (20%), világos-színű olaj VRK: Rf = 0,58 (benzol-aceton = 10:0,5)

IR(film) : 1735 (CO), 1460, 1375, 1160,

1030 cm 1

'H-NMR (CDCI3): 1,1 —1,8 (51H, m, -CH2-);

l, 8—2,1 (4H,m,-CH2-C=)

2,28 (2H,t,J=8 Hz,CH2- -COO); 3,25—4,1 (4H,m, -CH2-0) ; 3,68 (3H, s,

CH3OOC); 4,5—4,65 (1H,

m, OCH-O) ; 5,1 (1H, m, -CH=).

Analízis: C35H6604 (550,91)

Számított: C: 76,30; H: 12,07 Talált: C: 76,18; H: 12,21

b. ) Metil- (10-metil-28- (2-tetrahidropiranil-oxi) -oktakozanoát) ((X): R=CH3,

Y = THP-csoport)

0,55 g (1 mmól) metil-(10-metil-28-(2-tetrahidropiranil-oxi)-10-oktakozenoát) ( (IX) : R=CH3, Y=THP-csop.) 20 ml száraz metanolban készült oldatát 0,3 g csontszenes palládium katalizátoron hidrogénezünk. A teoretikus mennyiségű hidrogén felvétele után (3 óra, 24 ml) a katalizátort kiszűrjük, metanollal mossuk,és az egyesített metanolos oldatokat vákuumban bepároljuk.

Hozam: 0,52 g (95%)

IR (film) : 1735 (CO), 1460, 1380, 1260, 1075,

1030 cm-1

'H-NMR (CDC13) : 0,82 (3H, d, J=8Hz, 11- -CH3); 1,0—1,9 (55H, m, -CH2-); 2,3 (2H, t, J=7Hz, -CH2-COO) ; 3,2—4,1 (4,

m, -CH20) ; 3,65 (3H, s, CH3OOC); 4,5—4,65 (1H, m, O-CH-O)

Analízis: C35H6804 (552,93)

Számított: C: 76,02; H: 12,39 Talált: C: 75,88; H: 12,53

c. ) 10-Metil-28- (2-tetrahidropiranil-oxi) --oktakozánsav ((X): R=TPH-csoport)

0,55 g (1 mmól) metil-[ 10-metil-28-(2-tetrahidropiranil-oxi)-oktakozanoát]-ot 10 ml IN nátrium-hidroxid oldattal 6 órán át szobahőmérsékleten kevertetünk. Az elegyet 12 ml IN sósavba öntve bontjuk, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel, sólével mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott bedermedő anyagot tisztítás nélkül dolgozzuk tovább.

Hozam: 0,45 g (83%)

IR(film): 1715 (CO), 1460, 1380, 1200, 1080,

1030 cm 1

'H-NMR (CDCI3) : 0,82 (3H, d , J = 8Hz, II-CH3), 1,0—1,9 (55H, m,-CH2) ; 2,3 (2H, t, J=7Hz, -CH3-COO); 3,2—4,1 (4H, m, -CH20), 4,5—4,65 (1H, m, O-CH-O)

d.) Metil-(2,10-dimetil-28-(2-tetrahidropiranil-oxi)-oktakozanoát ((II): R=CH3 Y=THP-csoport)

10 ml száraz tetrahidrofuránban, inert gáz 5 atmoszférában, 0cC-on bemérünk 0,31 g (3 mmól), 0,43 ml/ diizopropilamint és 1,9 ml (3 mmól) 15%-os hexános butil-lítium-oldatot. Ehhez 0°C-on hozzáadagoljuk 0,54 g (1 mmól) 10-metl-28-(2-tetrahidropiranil-)- 10 -oxi-oktakozánsav ((X): R=H, Y=THP-csoport) 3 ml hexametil-foszforsav-triamiddal készült oldatát, majd az elegyet 0—5°C között 20 percig kevertetjük. Ezután a hűtést megszüntetve szobahőmérsékleten hozzáadunk 15 0,17 g (1,1 mmól, 0,08 ml) metiljodidot, majd

2 órán át kevertetjük az elegyet hűtés nélkül. A reakcióelegyet 10 ml 10%-os ammónium-klorid oldatba öntve megbontjuk, etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist mossuk ammó- 20 nium-klorid oldattal, vízzel, sólével magnézium-szulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk. Kapunk 0,4 g nyers savat ((II): R=H, Y=THP-csoport), melyet diazometánnal rögtön észterezünk, és a kapott észtert (11:R = 25 = CH3, Y=THP-csoport) kromatográfiás

út«n (benzol-aceton=10:0,5) tisztítjuk.

Végül kapunk 0,35 g (65%) színtelen olajszerű terméket ( (II) R = CH3, Y = THP), 3# ami minden tulajdonságában megegyezik az le. példában leírttal.

Az anyagot az 1. példa d. és e. lépése szerint alakítjuk az (I) képletű feromonvegyületté.

35

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás az (1) képletű 29-hidroxi-3,11-dimetil-2-nonakozanon előállítására,

40 azzal jellemezve, hogy

(II) általános képletű alkil-(2,10-dimetil-28- -oktakozánsav)-származékot — a képletben R 1—5 szénatomos alkilcsoportot, Y tetrahidropiranil-csoportot jelent — tri- ( 1—4 szén- 45 atomos) alkil-szilil-metil-lítiummal reagáltatunk dietiléterben —10 - -(-30oC közötti,'a keletkező (III) általános képletű intermediert — 10 - (-)-25) °C hőmérsékleten — a képletben R,, R2 és R3 egymástól függetlenül 1—4 50 szénatomos alkilcsoportot jelent — célszerűen magában a reakcióelegyben 1—2 szénatomos alifás alkohollal reagáltatjuk, a kapott (IV) általános képletű vegyület — a képletben Y jelentése a fent megadott — védőcso- 55 portját p-toluolszulfonsavval metilalkoholban, 25—60°C hőmérsékleten eltávolítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy

a (II) általános képletű észtert trimetil-szilil- 00 -metil-lítiummal, és azt követően metanollal reagáltatva alakítjuk az (I) képletű vegyületté.

10

2 lap rajz képletekkel

6