193534. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin sóinak az előállítására
193534 R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilvagy fenil-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, X jelentése klorid- vagy jodidion és Y jelentése nitrogén- vagy foszforatom — reagáltatunk — előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben —, 10°C és 40°C közötti hőmérsékleten, 1/2—4 órán át, majd a terméket fázis-szétválasztás utján ismert módon elkülönítjük. A találmány szerinti eljárásban élőnyösen alkalmazható (II) általános képletű kiindulási anyag a trimetil-szulfónium-klorid és trimetil-szulfónium-jodid, különösen előnyös a trimetil-szulfónium-klorid. Előnyösen alkalmazható (III) általános képletű kiindulási anyag a tetrametil-ammónium-klorid, benzil-tributil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-jodid és benzil-trifenil-foszfónium-klorid; legelőnyösebb a tetrametil-ammónium-klorid. A találmány szerinti eljárásban használ ható előnyös trialkil-aminok 8—10 szénatomos, egyenes vagy elágazó alkilcsoportokat tartalmaznak. Gazdaságilag előnyösek a túlnyomórészt C8—C|0-alkilcsoportokat tartalmazó aminokból álló, kereskedelmi fogalomp ban levő keverékek, mint az Alamine 336 (Henkel Co., Minneapolis). Egyéb alkalmas aminok közé tartozik a tributil-amin, tripentil-amin, trihexil-amin, triheptil-amin és triizodecil-amin. Figyelembe kell venni néhány, a találmány szerinti eljárás sikere szempontjából kritikus tényezőt. a) Az N-(foszfono-metil)-glicin kiindulási anyag kereskedelmileg beszerezhető vagy a fentebb említett számos eljárás bármelyikével előállítható. b) A találmány szerinti eljárásban használatos trialkil-amin komponensnek vízben nagy mértékben oldhatatlannak kell lennie; így ez az amin a hidrogén-kloriddal — amely az N-(foszfono-metil)-glicin és a szerves kén-, nitrogén- vagy foszforsó reagálásakor felszabadul — vízben oldhatatlan sót képez, hogy a találmány szerinti eljárás végtermékei, a szulfóniumsókvvagy a kvaterner ammonium- vagy foszfőníumsók izolálhatok legyenek. Mint említettük, az eljárásban használt reagensek oldószerének vízzel nem szabad elegyedniök. Alkamas oldószernek bizonyult a toluol és amilalkohöl 7:3 tömegarányú ele3 gye, de a két oldószer pontos aránya nem kritikus Egyéb alkalmas oldószer még a metilén-klorid, 1,2-diklór-etán, metil-izobutil-keton, izobutil-alkohol és n-amil-alkohol. Az oldószernek polárisnak és alapvetően vízzel nem-elegyedőnek kell lennie. Apoláris társoldószer alkalmazható az eljárás szelektivitásának javítása céljából, a nemkívánatos melléktermékek képződésének korlátozása tekintetében. Az előnyben részesített reagenseket alkalmazva a találmány szerinti eljárás az 1. reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti eljárás végrehajtásakor az N-(foszfono-metil)-glicint és a trimetil-szulíónium-kloridot megközelítőleg sztöchiometrikus mennyiségekben reagáitatjuk, míg az amint feleslegben alkalmazzuk. A használt oldószer mennyiségének elegendőnek kell lennie a komponensek fázis-elválásának megkönnyítése céljából; általánosságban mondva az oldószert feleslegben célszerű alkalmazni. A reakciót általában 20—40°C hőmérséklettartományban, 0,5—4 óra alatt hajtjuk végre. A találmány megvilágítására szolgál a következő példa, anélkül, hogy a találmány oltami körét korlátozná. 1 példa Gömblombikba bemérünk 8,62 g (0,05 mól) 98,5 t%-os N-(foszfono-metil)-glicint 12 ml vízben szuszpendálva, és hozzáadunk 7,7 g 72,9 t%-os vizes trimetil-szulfónium-klorid-oldatot (5,63 g, 0,05 mól) és 55 ml toluol és 25 ml amil-alkohol elegyben oldott 29,4 g (1,5 ekvivalens) Alamine 336-ot (8—10 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó trialkil-aminok kereskedelemben kapható keveréke). Az elegyet erőteljesen keverjük; folyamatos keverés közben az összes N-(foszfono-metil) -glicin feloldódik. Az elegyet ezután fázisaira hagyjuk szétválni, majd a vizes (alsó) fázist (23,7 g) csökkentet nyomáson bepárolva 18,75 g terméket kapunk, amely az N-(foszfono-metil) - -glicin szulfóniumsójának 65 tömegszázalékos vizes oldata. További reakciókat hajtunk végre, amelyek során az oldószert és a kloridvegyületet az alább I. táblázat szerint variáljuk. Az I. táblázatban a kiindulási vegyületet, oldószereket és különböző egyéb komponenseket tüntetjük fel a reakciókörülményekkel és a termék kitermelésével együtt. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3
