193529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos vegyületek N-imidazolil-származékainak előállítására

193529

(2H, m, =C-CH2- -CH-CH2-CH2-) , 4,46 (1H, m, =C-CH2-CH.-CH2-CH2) 7,03—7,62 (7H, m' aromások -j- imidazol).

1,2,3,4-tetrahidro-2- ( l -imidazolil) -7-metoxi-naítalin-hidroklorid, melyet sztöchiometrikus mennyiségű nátrium-hidrogén-karbonáttal kezelve 1,2,3,4-tétrahidro-2- ( 1 -imidazolil) - -7-metoxi-naftalint kaptunk.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 12,21%, C = 73,14%, H = 6,95%,

számított értékek C.4H,6N20 összegképletre: C = 73,65%, H =7,06%,

N = 12,27%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/ m e t i I alle o h o 1 = 190/10;

R, = 0,31;

N.M.R. (CDCI3) 6 p.p.m.: 2,22 (2H, m, CH2--CHo-CH-t, 2,88 (2H, m, CH2-CH2- -CH-), 3,20 (2H,

m, -CH„-CH), 3,76 (3H, s, CH3O-), 4,40 (1H, m, -CH-), 6,61—7,78 (6H, m, aromások -R imidazol).

6. Példa

1,85 g 1,2-dihidro-3- (1 -imidazolil) -6-hidroxi-naftalin, 1,17 g kálium - tere - butoxid, 1,12 ml etil-bróm-acetát, valamint 50 ml terc- buti 1 a 1 kohol elegyét a visszafolyatási hőmérsékletre melegítettük, és 4 órán keresztül ezen a hőfokon tartottuk.

A szerves fázist ezután vákuumban elpárologtattuk, s a maradékot 100 ml vízzel, továbbá 100 ml metilén-kloriddal kezeltük. A szerves fázist elkülönítettük, majd sós vízzel mostuk, vízmentes nátrium-szulfát felett megszárítottuk, ezt követően pedig csökkentett nyomáson bepároltuk. A nyers terméket végül szilikagélen történő eluálással (eluens: kloroforrmmetilalkohol = 180:20) tisztítottuk. Ily módon 2,6 g l,2-dihidro-3-(1 -imídazoli 1 )-6-etoxi -karbo nil-met iloxi-nafta lint kaptunk,

olajszerű konzisztenciával.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 9,35%, C = 68,35%,

H =6,81%,

számított értékek C17H18N203 összegképletre: C = 68,44%, H = 6,88%,

[SJ _ 9 39 %•

N.M.R. (CDCI3) Ô p.p.m!: 1,29 (3H, t, CEE--CHr), 2,6—3,1 (4H, m, CHo-CH,-CH-), 4,24 (2H,

q, Çü,-CH3), 4,58 (2H, s, O-CHo -37

5

10

15

20

25

30

-COO), 6,44 (1H, br s, CH=C-E 6,67— 7,80 (6H, m, aromások + imidazol).

Hasonló módon a következő vegyiiletet állítottuk még elő:

1,2-dihidro-3- ( 1 -imidazolil) -6- (2-etoxi-karbonil-izopropiloxi) -na f ta 1 in ; Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/metilalkohol = = 180/20;

R/ = 0,75;

N.M.R. (CDCI3) ö p.p.m.: 1,26 (3H, t, ÇH3--CH2), 1,57 (6H, s,

(ch3)2 = C),

2,63—3,1 (4H, m,-CHj-CH,), 4,23 (2H, q, -CH2-CH3), 6,41 (1H, br s,-CH=C-), 6,37—

7,80 (6H, m, aromások + imidazol).

7. Példa

1 g l,2-dihidro-3-( 1-imidazolil)-6 - etoxi - -karbonil-metiloxi-naftalin és 25 ml metanolos kálium-hidroxid (N/2) oldatát 4 órán keresztül a visszafolyatás hőmérsékletén tartottuk.

Ezután a szerves oldószert vákuum alatt elpárologtattuk, és a maradékot 100 ml vízben 35 feloldottuk. Az oldatot ecetsavval savas kémhatásúvá tettük, a keletkezett csapadékot kiszűrtük, majd vízzel mostuk, ily módon 800 mg 1,2-dihidro-3- (1-imidazolil) -6-karboxi-rietiloxi-na f ta 1 int kaptunk.

40 Olvadáspont: 106—108°C (bomlás közben) Elemanalízis:

mért értékek: N= 10,25%, C = 66,53%, H = 5,21%,

számított értékek C15H|4N203 összegképletre: 45 C = 66,65%, H = 5,22%,

N = 10,25%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/meti I alkohol /

50 /ecetsav=

= 40/10/ /2,5;

R/ = 0,36

N.M.R. (DMSO-d6) Ô p.p.m.: 2,85 (5H, br s, 55 -CH2-CH2), 4,65

(2H, s, O-CH,-COOH-), 6,80

(1H, br s, -CH=C-), 6,68-gO 8,15 (6H, m, aromások -R imidazol) ;

I.R. (KBr) vw= 1735 cm'1.

Hasonló módon eljárva még a következő 65 vegyületet állítottuk elő:

20