193494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,11-dimetil-2-nonakozanon előállítására

193494

szert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éterrel felvesszük, az éteres oldatot 5 %-os nátrium-hidrogénkarbonáttal, vízzel és telített sóoldattal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a mara dékot vákuumban desztilláljuk

Hozam: 6,0 g (53 %), világossárga olaj.

Fp.: 146 “C/O,8 mm

IR(film): 1740, 1710 (CO), 1460, 1440, 1360, 1185, 1155 cm

1H-NMR(CDCI3): 1,0-1,9 (12H, m, 6CH2), 1,1 (3H, d, J=7Hz, CH3), 2,05 (3H, s, CH3CO), 2,3-2,45 (3H, m, CH2, CH), 3,65 (3H, s, OCH3).

Analízis: Ci3H2403 (228,34)

Számított: C: 68,38 H: 10,59;

Talált: C: 68,21, H: 10,45.

c.) Metil-(2,10-dimetil- 10-oktakozenoát) (X:R=CH3)

2,2 g nátrium-hídridet (80 %-os olajos szuszpenzió, 0,073 mól) adunk 50 ml száraz dimetil-szulfoxidhoz, és az elegyet 70 °C-on argon alatt, a hidrogénfejlődés megszűntéig kevertetjük (kb 40 perc). Az oldatot szobahőmérsékletre hütjük, és hozzáadjuk 40,0 g (0,067 mól) oktadecil-trifenil-foszfónium bromid (VI:X=Br) 250 ml száraz dimetil szulfoxidban készült oldatát. Az elegyet 40 'C-on fél órán át kevertetjük, majd 20 °C-ra hűtjük és hozzácsepegtetjük

12,0 g (0,056 mól) metil-(2- metil-10-oxo- undekanoát) (IX:R=CH3) 20 ml száraz dimetil-szulfoxidban készült oldatát. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd jégre öntjük és háromszor, összesen 600 ml pentán nal extraháljuk A pentános oldatot vízzel mos suk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt nyers észtert oszlopkromatografálással tisztítjuk.

Hozam. 6,7 g (47,9 %), folyadékkromatográfiás analízis szerint E és Z-izomerek 3:2 arányú

elegye

11

IR(film): 1735 (CO), 1460, 1640, 1380, 1360, 1230, 1180, 1060, 990 cm .

1H-NMR(CCI4): 0,9 (3H, t, J=7Hz, CH3), 1,15 (3H, d, J=6Hz), 1,2-1,8 (42H, m, 21 CH2), 1,4-2,3 (5H, m, 2CH2, CH), 3,55 (3H, s, OCH3), 5,0 (1H, m, CH=C).

d.) Met il-(2,1 0- dimetil-oktakozanoát) (ll:R=CH3).

4,0 g metil(2,10-dimetil-10-oktakozenoát) (X;R=CH3) 200 ml száraz metanolban készült oldatát 0,5 g csontszenes palládium katalizátoron hidrogénezzük. A teoretikus mennyiségű hidrogén felvétele után (kb. 200 ml, 6 óra) a katalizátort kiszűrjük, metanollal többször mossuk, és az egyesített metanolos oldatokról az oldószert kidesztilláljuk. 3,8 g (95,0 %), az 1. példában leírttal egyező anyagot kapunk, amelyet az ott leírtak szerint alakítunk az (I) képletű feromonná.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1 Eljárás az (I) képletű 3,11 -dimetil-2-nonakozanon előállításara, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 2,10-dimetíl-oktako zánsav-észtert — a képletben R jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport— tri( 1 -4 szénatomos)-alkil-szilil-metil-lítiummal reagáltatunk éterben, -10 C - <30 C hőmérsékleten, a keletkező (III) áUal^nos kgpletű intermediert — a képletben R1, R2 és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent — célszerűen magában a reakcióelegyben 1 -2 szénatomszámú alifás alkohollal, -10 C -+25 C hőmérsékleten reagáltatjuk; és a kapott (I) képletű vegyületet a reakcióé^ légytől elkülönítjük.

2 Az 1 igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű észtert trimetil-szilil- metil-lítiummal, és azt követően metanollal reagáltatva alakítjuk az (I) képletű vegyületté

12

5

10

15

20

25

30

35

40