193489. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolil-metil-oxirán származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagog előállítására

193489

juk Az egyesített frakciókat beparoijuk és diízopropil éterből kristályosítjuk 4,6 g (47,5 %) cím szerinti vegyületet (A-izomer) kapunk; olvadáspontja 102 103C(1 hatóanyag)

Ha kiindulási vegyületként 12,3 g 2-[(4- -metil-fenil)-szulfonihoxi-metil] -2-(4-klór-fenil) 3 —(2 4 díklór-fenil)-oxiránt (A izomer) alkalmazunk, 5,8 g (59 %) cím szerinti vegyületet kapunk

2 példa

2-(1H-lmidazol-1-il-metil)-2-(4-klór-feníl)-3-(2,4-diklór-fenil)-oxirán

6,2 g imidazolt és 1,3 g nátrium hidridet (50 tü/f> os diszperzió ásványolajban) 50 ml N,N- dimetil formamidban diszpergálunk és szobahőmérsékleten (20 C-on)12g 2 bróm-metil 2-(4 klór fenil)-3-(2,4-diklór íenil)-oxiránnak (B izomer) és 5 g kálium jodidnak 50 ml N,N dimetil formamiddal készült oldatával reagaltatjuk Nyolc óra elteltével a reakcióelegyel vízhez adjuk és etil-aceláttal-extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban elpárolog - tatjuk A maradékot diizopropil-éterből átkristályosítva 9,4 g (82,5 %) cím szerinti vegyületet

5

(B izomer) kapunk; olvadáspontja 109ÜC (2. hatóanyag)

3 példa

2—(1,2,4-Triazol-1 -i!~metil)-2-(4-klór- 5 -fenil)-3-(2,4-diklór-fenil)-oxirán

20,9 g 1,2,4-triazolt és 4,4 g nátrium-hidridet (501% -os diszperzió ásványolajban) 150 ml N,N-dimetil-formamidban diszpergálunk, és szobahőmérsékleten 39,2 g 2-bróm-metil-2- 10 (4-klór-fenil) -3- (2,4-diklor-fenil) oxiránnak

(A-izomer) és 16,6 g kálium-jodidnak 150 ml N,N dimetil-formamiddal készült oldatával reagáItatjuk. Nyolc óra elteltével a reakcióelegyet a 2 példában leírtak szerint feldolgozzuk Di- 15 izopropil-éterből kristályosítva 31 g (81,9 %) cím szerinti vegyületet kapunk (A-izomer), amely 119"C-on olvad (3 hatóanyag)

Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő 1 táblá- 20 zatban felsorolt vegyületeket. Szerkezetüket H-NMR-, illetve 13C-NMR-spektrumukkal ellenőriztük A fizikai adatokkal nem jellemzett vegyületek is hasonló módon állíthatók elő; úgy vélelmezhető, hogy hasonló szerkezetük alap- 25 jári a ténylegesen közelebbről vizsgált vegyületekkel azonos hatásúak

6

1 táblázat

A példa sorszama

A

B

z

Diasztereomer

op. re]

■1

4-CI-CeH4

2.4-CL=CeH3

CH

A

102-103

2

4-CI-C6H4

2.4-CI?-CpH;

CH

B

109

3

4-CI~C6H4

2.4-CL'CpH!

N

A

119

4

4-Br-C6Há

CeH5 ‘ °

CH

A

152-153

5

6

4-Br-C-H,

4-Br-C6H.

CgH=

4-CÍ-C6H4

CH

CH

Ax 1/2CUCL A

198-200 143-144

7

ceHs

2.4-CI,-CrH,

CH

A

103

8

4-Br-CfHd

2.4-cu-c,h:

CH

A

107-108

9

2.4-CL-CcH-4-CI -ÓeH °

CH

A

135

10

4-CI-Ó6H:

CeHe

CH

A

138

11

4-Br-C6Hi

2.4-CI2-C6H3

N

A

133-134

12

CHs

2.4-CI2-C6H3

CH

B

113-1175

13

CHs

2.4-CI2-C6H3

CH

A

98-104

14

C(CH3)3

4-CI-C6H4

N

A

79-80

15

C(CH3)3

4-CI-CeH4

CH

AxHCI

214-216

16

C(CH3)3

CeHs

N

AxHCI

148

17

C(CH3)3

C6H5

CH

A

75

18

C(CH3)3

2,4-Cl2-C6H3

N

A

124

19

C(CH3)3

2,4-Ct2-C6H3

CH

A

95

20

4-CI-C6H4

4-C(CH3)3-C6H4

CH

B

160-162

21

4-CI-C6H4

4-C(CH3)3-C6H4

N

A

176-177

22

2.4-CI2-C6H3

4-C(CH3)3-CeH4

CH

A

132-134

23

CH3

2.4-CI2-C6H3

N

A

105-108

24

CH3

2.4-CI2-C6H3

N

B

80-85

25

CH3

2.4-CI2-C6H3

N

AB = 1:1

70-81

26

4-C(CH3)3-C6H4

4-CI-C6H4

CH

A

100-152

27

4-C(CHb)3-C6H4

4-CI-C6H4

N

A

105-107

28

4-C(CH3)3-C6H4

2.4-CI2-C6H3

CH

A

101-113

29

4-C(CH3)3-C6H4

2.4-CI2-C6H3

N

A

108-111

30

4-CI-C6H4

3-OCH3-C6H4

CH

A x HCI

173

31

4-CI-C6H4

3-OCH3-C6H4

N

A

77

32

C6H5

2.4-CI2-C6H3

N

A

159-161

33

4-CI-C6H4

3-CF3-C6H4

CH

A

101-104

4