193469. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid hatású kompozíció és eljárás a hatóanyag előállítására
193469 2 A találmány tárgya olyan biológiailag aktív kompozíció, amely hatóanyagként az (I) általános képletnek megfelelő szerkezetű H benzoesav-származékokat tartalmazza, a képletben egymástól függetlenül Rí hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil- vagy 2-8 szénatomos alkenil -csoportot, R2 hidrogénatomot, 1-8 szématomos alkil-vagy 2-8 szénatomos alkenil-csoportot és R3 hidrogénatomot vagy 1-8 szénatomos alkil-csoportot jelent. A találmány szerinti kompozíciók jól használhatók fungicidként, elsősorban lisztharmat típusú gombák ellen. A kompozíciók — a növényvédőszerek szokásos vivő- és segédanyagai kíséretében — hatóanyagként 0,01-80 tömeg% (továbbiakban %) mennyiségben az (I) általános képletű új benzoesav-származékok valamelyikét tartalmazzák, emulzióképző koncentrátum (EC), szuszpenziókoncentrátum (SC) vízzel elegyedő oldatkoncentrátum (SL), nedvesedé permetezhető por (WP), olajos paszta, granulátum, „ultra low volume” (ULV), fólia, kapszula vagy egyéb formájú készítményként. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü új benzoesav származékok előállítására A találmány szerinti új (I) általános képletű vegyületeket ezideig még nem állították elő. Az ismert hatóanyagok közül az (I) általános képletü vegyületekhez a 4-klór-3,5 dinitro-benzoesav észterek állnak a legközelebb Ezek fungicid hatása a 2 841 522 lajstromszámú ame - rikai, herbicid hatása pedig a 78 10 528 lajstromszámú japán szabadalmi leírásból ismert. A 177 568 sz. magyar szabadalmi leírásból értesülhetünk csávázásra való felhasználhatóságukról. A 4-klór 3,5-dinitro-benzoesav-észterek növényvédelemben történő széleskörű alkalmazhatósága tekintetében problémát okoz, hogy egyes kultúrnövényekre fitotoxikus hatást fejtenek ki Célul tűztük ki a találmány szerinti (I) általános képletü új benzoesav-származékok előáh lítását és biológiai hatásának vizsgálatát, remélve, hogy a felhasználásukkal készített különböző formájú kompozíciók jól alkalmazhatók fungicidként a kultúrnövények károsodása nélkül. Célunk volt továbbá olyan kémiai eljárás kidolgozása, amely ipari méretekben is gazdaságosan alkalmazható A találmány szerinti (I) általános képletű új vegyületeket — a képletben egymástól függetlenül Rí hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil— vagy 2-8 szénatomos alkenil-csoportot, R2 szénatomos alkil- vagy 2-8 szénatomos alkenil-csoportot és R3 hidrogénatomot vagy 1-8 szénatomos alkil csoportot jelent, azzal a megszorítással, 'hogy amennyiben Rí és R3 hidrogénatomot jelent, akkor R2 jelentése metil-csoporttól eltérő — 4-klór-3,5-dinitro-benzoesavból vagy 4-klór-3,5-dinitro-benzoesav halogenidből, előnyösen 4-klór-3,5 dinitro benzoesav kloridból és a (II) általános képletü - képletben R3 jelentése 1-8 szénatomos alkil-csoport- alifás alkoholból kiindulva állíthatjuk elő 20-120 °C közötti, előnyösen 60-100 UC közötti hőmérsékleten történő észterezéssel, majd az izolált észter 40-100 "C közötti, előnyösen 60- -90 C közötti hőmérsékleten végrehajtott aminálásával, vagy a 4-klór-3,5-dinitro-benzoesav ily módon történő aminálásával és az izolált közbenső termék fenti módon történő észterezésével. Az észterezési reakciólépést oldószeres közegben, katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Az aminálást olvadékban vagy közömbös oldószerben végezzük, savmegkötő jelenlétében, ammóniával vagy a (III) általános képletű aminnal, amely általános képletben Rí és R2 jelentése a fentiek szerinti. Az észterezési reakciólépós katalizátoraként célszerűen ásványi savat vagy kationcserélő műgyantát alkalmazunk. Oldószerként előnyösen a reagensként használt alkohol feleslege. benzol, toluol, xilol vagy más inert oldószer szolgál. A rekció teljessé tétele érdekében esetenként szükségessé vált a keletkező víz eltávolítása. Ezt azeotróp desztilláció alkalmazásával oldottuk meg. Azeotrópképzőként szolgálhat a reagensként használt alkohol vagy valamely inert oldószer, célszerűen benzol, toluol vagy xilol. Azokban az esetekben, amikor az azeotrópos vizeltávolításhoz inert oldószert al kalmazunk, 1 mól 4-klór-3,5-dinitro-benzoesavra számítva 1,2-1,5 mól alkohollal végezzük az észterezési reakciót. Az eljárás szerinti aminálási reakciólépés savmegkötőjeként a reagáló amin feleslegétvagy más szerves- vagy szervetlen bázist alkalmazunk. Szerves bázisként előnyösen trietil— amint, szervetlen bázisként pedig nátriumvagy káliumhidroxidot használunk. Az aminálás oldószereként inert szerves oldószer vagy víz és vízzel nem elegyedő inert szerves oldószer elegye szolgál. Inert szerves oldószerként előnyösen benzolt, toluolt, xilolt vagy kloroformot alkalmazunk. Szervetlen bázis savmegkötőként való alkalmazásakor az aminálást foszforsav vagy savanyú foszfátsó jelenlétében hajtjuk végre vizes olvadékban vagy víz és vízzel nem elegyedő szerves oldószer elegyében Az alkalmazott mólarány célszerűen, kiindulási anyag: reagáló amin: savmegkötő—1:1,0-1,2:1,0-1,2. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó kompozíció elkészítéséhez a növényvédőszer-formálás gyakorlatában általánosan alkalmazott vivő- és segédanyagokat használjuk. A kompozíció hatóanyagtartalmát a felhasználás és a formálás módjától függően 0,01-80 % között változtatjuk. Vivőanyagként ismert szilárt vagy folyékony hordozó- és hígítóanyagok alkalmazhatók. Szilárd vivőanyagok lehetnek a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomaföld, a nagydiszperzitású szintetikus kovasavak, a kalcium karbonát, a kalcinált mag-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
