193467. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193467 és Botrytis cinerea fajra, majd 17 konidiumos fajra megadott hatékonyság mérési adatok te hát kb. egész Moniliales rendre érvényesek. Mi jvel e vizsgálatok in vitro történtek a captan standard mellett az ehhez képest mutatott hatékonysági értékek ppm ben, illetve mg/l ben vannak megadva, de arányaiban azok érvényesek sza “badföldi viszonyokra is A találmányunkat az alábbi példák szemlél - tetik anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk. Az egyes vegyületek előállítási példáiban megadott 1H-NMR spektroszkópiai adatoknál az (V) képletben feltüntetett azonosítási módot alkalmaztuk Ily módon az egyes protonok he lyének jelölése eltér a nomenklatúra szerinti je löléstől, de az alkalmazott módszer lehetővé teszi az egységes spektroszkópiás értékelést A) Hatóanyag előállítási példák 1 példa 3 {[5 klór 4 (trifluor metil) 2 nitro] fen oxi} benzoesav (1 sz. vegyulet) 10,7 g (0,05 mól) 3-hidroxi benzoesav-dikálium sót és 2,5 g kálium karbonátot 100 ml acetonban szuszpendálunk, majd a szuszpenzi ós 50 ml acetonban oldott 13,0 g (0,05 mól) 2,4- diklór 5 nilro benzotri-fluoridot csepegte tünk Az adagolás befejezése után a reakció elegyet 12 órán keresztül visszacsepegtető hű tő alkalmazása mellett forraljuk Az acetonos ol datot 200 ml vízre öntjük, az oldat pH értékét tömény sósavoldattal 1-re állítjuk be Az aceton leszívatása során világossárga csapadék válik ki, amit szűrünk és hidegvizes mosás után szárítunk Hozam: 14,5 g, 80,2%. Op 175 178 C A termék színe és formája: világossárga kristály, összegképlete: Ci4H7CIF3NOb, molekulatömege. 361,5 (számított) A vegyület tömegspektrumában a molekula 363 és 361 fragmenseinek.arányaazegy klór atomot tartalmazó vegyületet azonosítja m/e(r.i.)= 1 táblázat 11 = 363( 160)= F3C(CI)(N02)C6H20C6H4C00H 361 (480)=F3C(C l)( N02)C6H20C6H4C00H 344(320)= F3C(CI)(N02)C6H20C6H4C0 316(200)=F3C(CI)(NO2)C6H2OC6H4 5 244(1000) = F3C(CI)(N02)C6H2 A vegyület IR spektrumában a karboxil-csoport v OH rezgései diffúzán és részmaximumokra tagolódva 2400 és 3400 cm' között jelentkeznek A v 0=0 sáv 1680 cm , 10 a was C O C sáv 1330 cm 1 a ws C-O-C sáv 1130 cm 1 körül jelenik meg A 3-([5-klór-4—(trifluor-metil)- 2- nitro] -fenoxij-benzoesavból (I sz. vegyület) az aláb- 15 bi módon sókat állítottunk elő: 5,6 g (0,0155 mól) 3 ~{[5-klór-4 (trifluor- metil)-2-nitro]-fenoxi)-benzoesav 30 ml dieti'-éteres oldatához, 10 ml dietil-éterben oldott 1 2 ml (0,91 g; 0,016 mól) allil-amint adagolunk. 20 Az adagolás befejezése után az éter 2/3 ad részét vízsugárszivattyú nyomásán leszívatjuk, az oldatból a terméket hexánnal kicsapjuk Hozam: 6,4 g, 98 % Op.: 115 123 C. 25 Az ammóniumsó előállításánál a hőíejlódés megszűnéséig vezetünk ammóniagázt az éteres oldatba, a nátriumsó előállításánál szilárd formában adagoljuk a nátrium hidroxid ekvimoláris mennyiségét, az etanol-ammonium, az 30 izopropil-ammónium és a dietil-2 propinilammóniumsó előállításánál az allil ammoniumsó előállítása szerint járunk el Az 1 példában felsorolt sók 1H NMR spekt 35 rumán az aromás protonok azonos kémiai eltoló'dásértéknél adnak jelet: 83=8,37. 64=7,875 (d, J4-5=8Hz), 02=7,127. 05.6=7,25-7,55, 06=7,1 ppm. A sóképzés következtében az IR spekt 40 rumon a szabad karbonsavra jellemző (iCO=1680 cm’ ) sáv eltűnik és helyette a was C02 = 1600 1620 cm között erős széles sáv ként, továbbá a ws C02 = 1380cm 1 -nél közepes, éles sávként jelenik meg 45 Az előállított sókat fizikai állandóival az 1 táblázatban foglaltuk össze 12 A so szama Megnevezése Hozam(%) Olvadáspont C) 1/a Nátrium—3—{[5—klór—4—(trifluor— -metil)-2-nitroj-fenoxi}-benzoát 74 262-265 1b Ammónium-3~{[5--klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro]-fenoxi}-benzoát 79 175-183 1/c lzopropil-ammónium-3-{[5-klór-4-(trifluor -metil)-2- nitro]-fenoxij-benzoát 78 101-109 bd A Ilii-ammonium-3—{[5-klór 4-(trifluor-metil)-2-nitro]-fenoxi]-benzoát 98 115-123 1/e Etanol-ammónium-3-{[5-klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro]-fenoxi}-benzoát 85 90 1/f Dietil-2-propinil-ammónium-3-{[5~klór-4-(trifluor-metil)-2-nitro]-fenoxi}-benzoát 95 olaj 8
