193422. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagént benzil-cikloalkenil-karbamid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193422 pí. triklór-fluormetán, diklór-fluormetán, 1,2,2-triklór-l, 1,2-trifluoretán, klór-benzol, cseppfolyósított földgáz, rövidszénláncú éterek, az égést irányító szerek füstölő készítményekhez, pl. nitritek, cink-por, dicián-di- 5 amid, hatáshosszabbító szerek, diszpergáló-stabilizáló szerek, pl. kazein, tragentmézga, karboxi-metil-cellulóz és poli-vinil-alkohol, valamint szinergetikus szerek. A vegyületeket az agrokemikáliák terüle- 10 tén szokásos módszerekkel különböző készítményekké formálhatjuk. Ilyen alkalmazási formák pl. az emulgeálható koncentrátumok, olaj-készítmények, nedvesíthető porok, vizes oldatok, szuszpenziók, porok, granulátumok, porkészítmények, füstölőszerek, tabletták, aeroszolok, pépek, kapszulák stb. A találmány szerinti mezőgazdasági vagy kertészeti fungicidek a fent említett hatóanyagot 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömeg%-ban tar- 20 talmazzák. A felhasználáshoz a hatóanyagok tartalma mérsékelt módon változtatható, pl. 0,0001- -20 tömeg%, előnyösen 0,005-10 tömeg% között változik a hatóanyagtartalom. 25 A hatóanyagtartalom megfelelően változtatható a készítmény formája, az adagolás módja, célja, helye függvényében és a növényi betegség súlyosságának függvényében. Kívánt esetben a találmány szerint előál- 30 lított vegyületeket más agrokemikáliákkal is kombinálhatjuk, pl. inszekticidekkel, fungicidekkel, akaricidekkel, nematicidekkel, vírusellenes szerekkel, herbicidekkel, növényi növekedést szabályzókkal, csalogatóanyagokkal, 35 pl. szerves foszfátvegyületekkel, karbamátvegyületekkel, ditio (vagy tiol) karbamát-vegyületekkel, szerves klórvegyületekkel, dinitrovegyületekkel, szerves kén- vagy fémvegyüietekkeI, antibiotikumokkal, szubsztituált di- 40 íeniléterekkel, karbamid- és triazinvegyületekkel és/vagy trágyákkal. A fenti hatóanyagokat különböző készítmények formájában, ismert módon alkalmazhatjuk, pl. szórással, pl. folyékony folyadékok 45 szétszórásával, ködösítéssel, porozással, a granulátum szétszórásával, víz felületkezeléssel, öntözéssel, füstöléssel, talajkezeléssel, 1. táblázat Vegyület /II/ általános képlet száma termét 7 pl. úgy hogy a talajba bedolgozzuk, beszórjuk, bedörzsöljük, beöntözzük; a felület kezelésével, pl. rétegek kialakításával, betakarással, impregnálással stb. Az ún. ultra-low-volume-eljárássa! is alkalmazhatók, eszerint az összetétel 95% fölötti hatóanyagtartalommal is jellemezhető. A területegységre eső felhasználási menynyiségek 0,03-10 kg/ha, előnyösen 0,3-6 kg/ha között változnak. Különösen fertőzött területeken a felhasználási mennyiségeket ezen a tartományon kívül is megválaszthatjuk. A találmány szerint tehát olyan mezőgazdaságban és kertészetben alkalmazható fungicid készítményeket állítunk elő, amelyek hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületet és hígítószert, pl. oldószert és/vagy töltőanyagot és/vagy hordozót, és/vagy felületaktív anyagot és szükség esetén stabilizátort, tapadást elősegítő szert és szinergetikus szereket tartalmaz. A találmány további részleteit a következő példákkal jellemezzük. A. Előállítási példák 1. példa A (II) általános képletű vegyület előállítását illusztráló példa. (1) képletű vegyület ( 11-1 vegyület) 35 g 4-klór-benzil-amint 250 ml toluolban oldunk, keverés és jeges hűtés közben az oldatot 20 g 3-bróm-ciklohexén 20 ml toluoilal képezett oldatához csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet lassan emeljük, és a keverést 50°C-on 5 óra hosszat folytatjuk. Lehűtés után a reakcióelegyet leszívatva szűrjük, és toluolos réteget alaposan mossuk vízzel. A toluolos oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, a toluolt ledesztiHáljuk, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ezáltal 15 g kívánt terméket, azaz N-4-klór-benzil-2-ciklohexén-1-il-amint kapunk. Fp.: 134-138°C (0,73 mbar/ /0,55 Hgmm). A (II) általános képletű közbenső termékeket az 1. példához hasonlóan állítjuk elő, és az 1. táblázatban soroljuk fel. 8 vegyület /közbenső LI--2 N-4-klór-benzil-2-ciklopenten-il-amin, fp.: 134-137°C /1,6 mbar /1,2 Hgmm/ 1,6 mbar TI-3 N-4~brÓTn-benzil-2~cíklopenten-il-amin, fp.: 147-152ÔC /2,0 mbar /1,5 Hgmm/ 2 mbar II-4 N-4-metll-benzil-2-ciklopenten-ll-amin fp.: 120-121 °C /2,0.. mbar /1,5 Hgmm/ 2 mbar II-5 N-4-met il-benzil-2-cj.klohexen-il-amin fp,: 137-142°C /2,0 mbar /1,5 Hgmm/ 2 mbar TI-6 N-4-bróm-benzil-2-cikl:>hexen-il-amin fp.: 157-160°C /1,07 mbar /0,8 Hgmm/ 1,08 mbar II-7 N-4-klór-benziI-3-ciklopenten-il-amin, I1-8 N-4-bróm-benzi1-3-ciklopenten-íl-amin, IÏ-9 N-4-klór-benzil~3-ciklohexen-i1-amin, 11-10 N-4-me til -benz i 1-3-c ik'1 ohexen i 1 -amin, IT-11 N-4-klör-benzil-2-ciklohepten-il-amin. 5
