193416. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként glioxanilid származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

5

193416

6

(s, CH3-CO-); 2,0 (s, CH3- -CO-); 2,3 (s, 2-CH3); 2,5 (s, 6-CH3); 3,85 (s, OCH3); 4,50 (m, =N-CH-C=0) ;

6,45 (s, -CO-CH=) ; 7,15 (m, 3 aromás H)

4. Példa

A 3. példát azonos mennyiségekkel úgy ismételjük meg, hogy az N-(2,6-dimetil-fenil)-alanimmetil-észtert 200 ml benzolban oldjuk. Kevertetés közben 15—20°C-on hozzáadagolunk 0,2 mól glioxilsav-klorid-diacetátot, majd 30 ml benzolban oldott 30,4 ml trietil-amint. További 2 órán át kevertetjük. 200 ml 5 tömeg%-os NaOH oldatba öntjük. Elválasztás után 3x40 ml 5 tömeg%-os NaOH oldattal, 3x40 ml 5 tömeg%-os sósavoldattal, végül 3x40 ml vízzel mossuk, szárítjuk Na2S04 felett. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot izopropil-alkoholból átkristályosítjuk. 33,85 g (79,8%) N-(2,6- -dimetil-feni! ) -N- (2,2-diacetoxi-acetil) -ß-alanin-metil-észter. O.p. 129—131°C.

5. Példa

N- (2-etil-6-metil-fenil) -N- (metoxi-metil ) - -2,2-diacetoxi-acetamid.

0,1 mól, 14,7 g 2-etil-6-metil-fenil-azometint tartalmazó 50%-os xilolos oldathoz kevertetés közben 35—40°-on, 22,0 g 0,11 mól 2,2-diacetoxi-acetil-klorid és 10 ml xilol oldatát csepegtetjük. A beadagolás után további 1 órán át kevertetjük az elegyet. Ezt követően 30—40°-on 50 ml metanolhoz csepegtetjük az intermedierként kapott klór-metil-vegyületet. Egy éjszaka állni hagyjuk, majd a metanol felesleget és a xilolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot etil-acetáttal felvesszük, vízzel, híg lúg, híg sósav 5 oldattal és ismét vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk. Szárítjuk Na2S04 felett, •vákuumban bepároljuk. 10,85 g viszkózus terméket kapunk.

10 6. Példa

N- (2-etil -6-metil-fenil ) - N- ( 1,2,4-triazol-l --il-metil)-2,2-diacetoxi-acetamid.

14,7 g (0,1 mól) 2-etil-6-metil-fenil-azometint tartalmazó 50 tömeg%-os xilolos oldat- 15 hoz kevertetés közben 35—40°C-on 22,0 g (0,11 mól) 2,2-diacetoxi-acetil-klorid és 10 ml xilol oldatát csepegtetjük. A beadagolás után további 1 órán át kevertetjük. A kapott N-(2- -etil-6-metil-fenil) -N- (klór-metil) -2,2-diacet- 20 oxi-acetamid oldathoz 20 ml etil-acetátot adunk, majd 6,9 g (0,1 mól) triazol, 15 ml etil-acetát és 11 g trietil-amin elegyéhez adagoljuk kevertetés közben. A beadagolás után további 2 órán át kevertetjük, majd leszűrjük. A 25 trietil-amin-hidrokloridot kevés etil-acetáttal mossuk. A szűrletet vízzel, híg sósavval, híg NaOH oldattal és ismét vízzel mossuk. A szerves fázist Na2S04 felett szárítjuk, szűrjük. Az illékony anyagokat vákuumdesztillál- 30 juk. 21,42 g sűrű, olajszerű terméket kapunk.

7—13. Példák

A fenti módszerek valamelyikével előállítható további vegyületeket az alábbi táblázat 35 tartalmazza.

Példa

R1

7

Cl

8-COOCH3

9-C2H5

10-ch3

11-ch3

12-CHs

13-e2H5

R2 R X1 X2 0.p.°C

H

H-COCH3

H

H-COCH3

6-C2H5

«-COCH3

6-C2H5

H-COCH3

H -CH/CH3/COOCH3 -COCII3 6-C2H5-CH/CH3/COOCH3 -COCH3 6-C2H5-CH/CH3/COOCH3 -COCH3-COCH3

81-82-COCH3-COCH3

98-100-COCH3

82-COCH3-COCH3

101-COCH3

94-96

14. Példa

Vízben diszpergálható por készítmény

10.0 tömeg% 3. példa szerinti vegyület

3.0 tömeg% Wettol NT—1 (Na-alkil-naftalin-szulfonát) 60

5.0 tömeg% Borresperse 3A (Na-ligninszulfonát)

82.0 tömeg% Wessalon S (precipitált Si02)

A fenti anyagok összességét a homogenizálást követően megőröljük, majd újra ho- g5 mogenizáljuk.

4

A készítmény nedves szitamaradéka 15 pm-es szitán (CIPAC MT—59.3) kisebb, mint 2%, a nedvesedési ideje 38 sec. (CIPAC MT 53.3.1). Lebegőképessége 98% (CIPAC MT. 15.1)

15. Példa

Vízben diszpergálható por készítmény

50,0 tömeg% 3. példa szerinti vegyület

5.0 tömeg% Wessalon S

3.0 tömeg% Wettol NT—1