193360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (amino-piridinil)- és (nitro-piridinil-amino)-fenil-aril-metanon származékok előállítására
4. példa [2-j [3-(Dimetil-amino)-propil]-(3-nitro-2-piridinil)-amino|-fenil]-fenil-metanon A címben jelzett vegyiiletet úgy állítjuk elő, hogy (2- [ (3-klór-propil) - (3-nitro-2-piridinil) -amino] -fenil}-fenil-metanont dimetil-aminnal reagáltatunk. 5. példa Ha a 4. példa szerinti eljárásban a 3-dimetil-amino-propil-klorid-hidrokloridot 2-dimetil-amino-etil-klorid vagy7 4-dimeti 1-amino-butil-klorid ekvimoláris mennyiségével helyettesítjük, akkor a) {2-( [2-(dimetil-amino)-etil] - (3-nitro-2- -piridinil)-amino) - fen il}-fen il-meta non t vagy b) (2-{ [4- (dimetil-amino)-butíl] - (3-nitro-2- -piridinil)-aminoj-fenil] -fenil-metanont kapunk. 6a. példa [2-{ [3-(Dimetil-amino)-propil] -(3-nitro-2-piridinil)-amino}-fenil] -fenil-metanon 0,05 mól [2-1 [3- (dimetil-amino) -propíl] - (3-nitro-2-pi,ridinil)-amino}-fenil] -fenil-metanon, 13 g (0,20 mól) cinkport és 2 g (0,05 mól) nátrium-hidroxid keverékét 75 ml etanol és 25 ml víz elegyében oldjuk, majd a visszafolyatási hőmérsékleten melegítve 1 órán át keverjük. A keveréket leszűrjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot metilén-kloridban oldjuk, a kapott oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, aktív szénnel elszíntelenítjük, majd leszűrjük. A szürletet szárazra pároljuk, így megkapjuk a címben jelzett vegyületet, nyers állapotban. 6b. példa |2-[ [3-( Dimetil-amino)-propil] -(3-amino-2- -piridinil)-amino}-fenil] -fenil-metanon A 4a. példában kapott 1,1 g nyers [2-j[3- -(dimetil-amino) -propíl] - (3-nitro-2-píridini 1 ) - amino}-fenil]-fenil-metanont metanolban oldjuk, majd 5%-nyi, szénen megkötött palládium katalizátor jelenlétében 2,0 atm hidrogén-nyomás alatt 3 órán át hidrogénezzük. A keveréket leszűrjük és bepároliuk, így sötétbarna maradékot kapunk. A CÍ3 mágneses rezonancia-vizsgálat a]>C=X tartományban nem >C=N, hanem/C=0 jelet mutatott. A kémiai ionizációs tömegspektroszkópiás vizsgálat azt mutatta, hogy a ^C=Ojel nem a kiindulási anyagtól származik. 7a. és 7b. példa Ha a 6a. példa szerinti eljárásban a [2- {[3- (dimetil-amino)-propil] - (3-nitro-2-piridinil)-amino)-íenil] -fenil-metanont 1 5 [2-{ [2- (dimetil-amino) -etil] - (3-nitro-2- -piridinil)-amino]-fenil] -fenil-metanon, vagy [2-{ [4- (dimetil-amino) -butil] - (3-nitro-2- -piridinil) -aminoj-fenil] -fenil-metanon ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük, akkor a) [2-{ [2- (dimetil-amino) -etil] - (3-amino-2-piridinil)-amino}-fenil] -fenil-metanont vagy b) [2-{ [4- (dimetil-amino) -butil] - (3-amino-2-piridiniI) -aminoj-fenil] - fenil-metanont kapunk. 8. példa (2-Klór-fenil)-{2- ](3-nitro-2-piridiniI)-amino] -fenilj-metanon 33,5 g (0,211 mól) 2-klór-3-nitro-piridin 130-135°C-os olvadékához nitrogén-atmoszférában, keverés közben négy részletben 15 perces időközökben hozzáadunk 44,4 g (0,192 mól) 2-amino-2’-klór-benzo-fenont. Az olvadékot további 30 percen át 130-135°C-on, majd 45 percen át 145°C-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet 110°C-ra hütjük, és 200 ml forró toluolt adunk hozzá. A szobahőmérsékletre hütött keverékhez 100 ml 10%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk és a keverést további 15 percen át folytatjuk. A toluolos réteget elválasztjuk, háromszor 75 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 ml metilén-kloridban oldjuk és az oldatot 100 g f 1 uorisil-lel 30 percen át keverjük. A keveréket leszűrjük, a fluorisii szüredékpogácsát néhányszor átöblítjük metilén-kloriddal. Az összegyűjtött szűrleteket hasontó módon további 100 g fluorisil-lel kezeljük. A metilén-kloridos oldatot szűréssel elválasztjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etil-acetát és ciklohexán elegyéből átkristályosítva 26,0 g világossárga szilárd anyagot kapunk. O. p.: 119°C. A szűrletből izopropil-éteres átkristályosítással, 7,0 g másodkitermelésű anyagot nyerünk. O.p.: 118-119°C. Az összes kitermelés az elméleti érték 49%-át teszi ki. Elemanalízis a C^H^NgC^Cl összegképlet alapján: számított: C 61,11; H 3,42; N 11,88%: talált: C 61,47; H 3,43; N 11,79%. 9. példa (4-Klór-fenil)-{2- ](3-nitro-2-piridinil )-amino] -fenil}-metanon 35,9 g (0,227 mól) 2-klór-3-nitro-piridin 105-110°C-os olvadékához nitrogén-atmoszférában, keverés közben, négy részletben, 15 perces időközökben 50,0 g (0,216 mól) 2-amino-4’-klór-benzo-fenont adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 120°C-os, majd 2 órán át 150°C-os hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet keverés közben [15°C-ra hűtjük és 100 ml forró toluolt adunk hozzá. A szobahőmérsékletre hűtött keveréket leszűrjük. A szűrletet 75 ml 5%-os nátrium-hidroxid oldattal, 50 ml vízzel és 30 ml telített nátrium-klorid oldattal 6 193360 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
