193339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-antracén-dion-platina komplexek előállítására

17

193339

IR: 321 cm (váll 325-342 cm Pt-Cl).

Az 1700-600 cm-1 területen az IR-spektrum lényegében változatlan a ligandum IR-spektrumával összehasonlítva, azt mutatva, hogy a hidrokinon-szerkezetrész azonos mindkét vegyületben.

H-NMR (DMSO-d6, TMS): 3-4 (m, 16H);

7,63 (s, 2H) ; 7,8 (s, 2H); 9,06 (széles s, 4H) ; 10,37 (t, 2H) ; 13,40 (s, 2H).

A vegyület DMSO-d6-ban képzett oldata 195 Pt-NMR-ben —2962-né! mutat egy jelet a PtCl62"-ra vonatkozóan.

5 nap múlva a 195 Pt-NMR nem mutat további módosulásokat.

I3C-NMR(DMSO-d6, TMS): 84; 154; 145; 125; 124; 114; 108; 56; 49; 46; 38. (21 ppm).

Ezek a jelek nem mutatnak jelentős változást a szabad ligandummal összehasonlítva.

Inert gázatmoszférában és sötétben 0,58 g említett mikronizált komplexet tartunk 36 órán át kevertetve és ultrahanggal kezelve ionmentesített és levegőmentesített vízben.

A szuszpenzióban levő szilárd anyagot kiszűrjük, és olyan anyagot nyerünk, amelynek elemanalízise a cisz-{l,4-bisz-[2-(2-hidroxi-etil-amino) -etil-amino] -5,8-dihidroxi-9,10- -antracéndion.PtCl^5OH0^5).2HCl.H2O képletnek felel meg. ? /

Elemanalízis

C22H32 sN407 5C13 sPt-re (molekulasúly:

791,85)

számított %: C 33,33; H 4,10; N 7,07;

O 15,15; Cl 15,69; Pt 24,64 talált % : C 33,43; H 4,05; N 7,05;

O 15,28; Cl 15,40; Pt 24,69 IR: 232 cm ‘, és váll 315 cm "*-nél (Pt-Cl)

A leszűrt oldatot 20 ml-re koncentráljuk liofilezéssel, majd ezt etanollal hígítjuk, így 0,17 g kristályos szilárd anyagot nyerünk, amely cisz-[l,4-bisz- [2- (2-hidroxi-etil-amino) - -etil-amino] -5,8-dihidroxi-9,10-antracéndi - on.PtC10H}.2HC1.0,5H20.0,5 etanol.

Elemanalízis

C23H35N408Cl3Pt-re (molekulasúly:

791,147)

számított %: C 34,65; H 4,39; N 7,02;

O 16,05; Cl 13,34; Pt 24,48 talált % : C 34,58; H 4,41; N 7,04;

O 16,01; Cl 13,27; Pt 24,52 ÍR: 315 cm'1, és váll 325 cm"‘-nél (Pt-Cl)

Az IR-spektrum az 1800-450 cm közti területen változatlan a ligandummal öszszehasonlítvá, és így a hidroxi-kinolin szerkezetrész azonos mindkét vegyületben.

A 3. példa szerinti platina-komplex előállítási eljárást alkalmazva a következő aqua komplexet készítjük el: cisz-{l,4-bisz-[2-(2- -hidroxi-etil-amino)-etil-amino] -9,10-antracén* dion.PtC10H).2HCl.H20 10

9. példa

0,46 g kálium-[tetrakloTo-platinát(II)] 18 ml vízzel képzett oldatát keverés közben hozzáadjuk 0,5 g 1,4-bisz- [2- (2,2-dimetil-oxazolidinil)-etil-amino] -9,10-antracéndion (o.p. 159—160°C) dimetil-formamidban készült oldatához. 24 órás keverés és a szokásos feldolgozás után 0,53 g cisz-{l,4-bisz-[2-(2-hidroxi-etil-amino) -etil-amino] -9,10-antracéndionx xPtCl2}.H20-t nyerünk. Az oxazolidin-gyűrű a komplex képződése közben elhasad. A vegyület megfelel a 3. és 4. példákban nyert vegyületnek.

10. példa

0,92 g cisz- [1,4-bisz- [2-(2-hidroxi-etil-amino) -etil-amino] -9,10-antracéndion.PtCM* *2HCl-H20-t (amelyet a 3. példa szerinti eljárással készítünk el) feloldunk 25 ml vízmentes DMSO-ban. Az oldatot napfénytől és nedvességtől védve öt napon át argonatmoszférában tartjuk 18—20°C hőmérsékleten, majd hígítjuk tisztított etil-acetáttal.

Kristályos csapadékot különítünk el, amelyet szűrünk, és etil-acetáttal megtisztítjuk a CH2Cl2-HCOH-től, így 0,42 g cisz-{l,4-bisz- [2-(2-hidroxi-etil-amino)-etiI-amino)-9,10 - -antracéndion.Pt (DMS0)2C12].2HC1-H20 -t nyerünk.

Elemanalízis

C26H44N407S2Cl4Pt - re (molekulasúly:

925,826)

számított %: C 33,72; H 4,79; O 12,09;

S 6,92; Cl 15,31; Pt 21,08 talált %: C 33,81; H 4,72; O n.h.;

S 6,98; Cl 15,11; Pt 21,17 n.h. = nem határoztuk meg.

18

11. példa

1 g 1,4-bisz- [2- (2-hidroxi-etil-amino)-etil-amino] -5,8-dihidroxi-9,10-antracéndiont feloldunk 60 ml forró 2-metoxi-etanolban (60 ml). Az oldatot 15—18°C hőmérsékletre hűtjük, és szűrjük. Inert gázatmoszférában 0,80 g [PtCl2(CH3CN)2] 15 ml acetonitrillel képzett oldatát adjuk a szűrlethez, és a keveréket a napfénytől óvva 24 órán át kevertetjük szobahőmérsékleten.

A kristályos csapadékot szűrjük, mikronizáljuk és 25 ml vízzel kezeljük. A keveréket 2 órán át kevertetjük, és leszűrjük, igy cisz-{ 1,4-bisz- [2- (2-hidroxi-etil-amino) -etil— -amino]-5,8-dihidröxi-9,10-antracéndionx *PtCl2}.l/2H20-t nyerünk.

szabadaYmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű

cisz- [L- (Pt (II)XX’)m]. (Solv)n (I)

cisz-platina komplexek, ahol

X és X', amelyek azonosak vagy különbözők, jelentése Cl, OH, CH3SOCH3.Cl vagy CH3SOCH3.OH ligandum;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65