193286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kettős impulzuzos differenciál-polarográfiához
193286 3 az 1. ábra a munkaelektródra kapcsolt lépcsőzetesen növekvő potenciál, valamint a potenciálra szuperponált impulzusok időfüggvényét, a 2. ábra a polarográf görbét, a 3. ábra a két mért áramimpulzus komponens közötti különbséget a potenciál függvényében, míg a 4. ábra a két mért áramimpulzus komponens közötti különbséget a potenciál függvényében ismerteti egy másik vizsgálandó anyag vonatkozásában. 1. példa Az 1. példa esetén a találmány szerinti eljárást sósavban levő ólom és kadmium meghatározására alkalmaztuk. Az eljárás során a higanycsepp elektródra E0 =-0,35 V kiinduló értékű E potenciált kapcsoltunk (1. ábra). Az eljárás elvégzéséhez az alábbi értékeket választottuk ki: Tomp = 2 másodperc AE, = AE2 =-0,02 V AT = 0,06 másodperc E,— E0 = E2— E, =....=-0,005 V, ahol Tow - a csepp élettartama, E,, E2 az impulzusok amplitúdója T az impulzusok időtartama E, — E0, E2 — E, - a lépcsőzetesen növekvő potenciál fokozatonként! növekedése. Az impulzusokat cseppenként, az egyes cseppek élettartamának azonos szakaszában, élettartamának kezdeti időpontjától számított egy másodperc elteltével T,, T,', T2, T2' időpontban rákapcsoljuk az E0, E, potenciálra. Az első csepp élettartamának T, időpontjában az E potenciál E0 kiinduló értékére az első impulzust szuperponáljuk, majd megmérjük az áram Al Impulzuskomponensét (2. ábra). A második csepp időtartamának I2 időpontjában az E potenciál ugyanazon E0 kiinduló értékére a második impulzust szuperponáljuk, amely az első impulzushoz képest ellenkező polarítású, majd megmérjük az áram AI2 impulzuskomponensét (2. ábra). Az áramnak a két AI,, AI2 impulzuskomponense közötti AIS’ különbséget az E potenciál E0 =-0,35 V kiinduló értékére vonatkozó hasznos analitikai jelként regisztráljuk. A harmadik csepp élettartamának kezdetéig az E potenciál E0 kiinduló értékétől lépcsőzetesen E, =-0,355 V értékre növeljük, majd ezután megismételjük az első két csepp élettartama alatt elvégzett műveleteket azonos módon. Az E potenciál mindegyik E0, E,, E2 ... értéke vonatkozásában regisztráljuk a hasznos ana-4 litikai jel AIS’ értékét (3. ábra). Az ily módon felvett AIS’ (E) görbe a polarográf lépcső második deriváltjának alakját veszi fel, amelynek maximumai és minimumai a meghatáro- 5 zandó komponensek koncentrációjával arányosak (3. ábra). A 4. ábra indiumot és kadmiumot 60:1 koncentrációarányban tartalmazó 6 M HCL polarogramját (AIS’/E‘görbét) szemlélteti, ahol a két komponens féllépcső- 10 potenciáljai közötti kis különbség — amelynek értéke-0,005 V — ellenére, mindkét komponens számára jól elkülöníthető maximumot regisztráltunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 15 1. Eljárás kettősimpulzusos differenciál - -polarográfiához, amelynek során munkaelektródra időben lépcsőzetesen növekvő, -5 V-tól +5 V-ig terjedő potenciált kapcso- 20 lünk, ahol a lépcsőzetesen növekvő potenciálra mindegyik fokozatában legfeljebb egy másodpercig tartó, valamint legfeljebb 1 V-ig terjedő amplitúdójú, előre kiválasztott polarítású, első impulzust szuperponálunk, azzal 25 jellemezve, hogy a munkaelektród lépcsőzetesen növekvő potenciáljára (E) mindegyik fokozatában az első impulzussal azonos időtartamú és amplitúdójú, de ellenkező polaritású, második impulzust szuperponálunk, 30 amikoris a két, ellenkező polarítású impulzust higanycsepp elektród alkalmazása esetén két egymást követő csepp élettartamának azonos szakaszában, vagy állandó felületű munkaelektród esetén 0,01 — 50 másod- 35 percig terjedő időközzel kapcsoljuk, majd a lépcsőzetesen növekvő potenciál mindegyik fokozata tekintetében hasznos analitikai jelként regisztráljuk a szuperponált impulzusok hatására keletkező, a két ellenkező pola- 40 rítású impulzus lefutása előtt mért áramimpulzus komponensek (AI, és AI2) középértéke közötti különbséget vagy hányadost, valamint a mindenkori potenciálfokozat hatására folyó áram értékét (AI0), vagy a két, ellenkező polarítású impulzus hatására keletkező, a mindenkori impulzus lefutása előtt mért áramimpulzus komponensek (AI, és AI2) közötti különbségét (Als’), illetve hányadost. 50 2. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy statikai elektródként higanycsepp elektródot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy állandó felületű elektród-55 ként kemény (szilárd) elektródokat alkalmazunk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az árammérést és az impulzusok szuperponálását a táphálózattal szinkronban végezzük. 2 rajz, 4 ábra 3
